负载缓蚀剂的介孔二氧化硅微球的制备及其在涂料中的应用

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本论文首先制备负载缓蚀剂苯并三氮唑(BTA)的介孔二氧化硅微球(SiO2/BTA),并对其表面进行疏水改性;其后,将改性得到的SiO2/BTA加到丙烯酸乳液中,制备水性防腐涂料,掺杂SiO2/BTA的涂料可以通过微球中BTA的缓慢释放延缓涂料内部缺陷引起的金属腐蚀,从而提高涂料的防腐蚀性能。论文主要分为以下三个部分:1、利用正硅酸乙酯(TEOS)作为硅源,通过反相乳液聚合法,制备负载BTA的介孔二氧化硅微球(SiO2/BTA),并采用六甲基二硅胺烷(HMDS)作为改性剂,对SiO2/BTA表面进行疏水改性。实验探讨了油水质量比、乳化剂用量、反应温度、溶液pH、反应时间等条件对反相乳液稳定性、负载率的影响;以接触角为参考因素,研究了改性剂用量、反应温度、反应时间等条件对SiO2/BTA疏水改性程度的影响。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、红外光谱仪(FTIR)、热重分析仪(TG)、X射线衍射分析仪(XRD)等测试方法和表征手段研究SiO2/BTA的表面结构以及BTA的负载和释放情况。结果表明:当油水质量比为2:3、乳化剂用量为8 g、温度为35℃、pH为10、反应时间为24 h的条件下,乳液的综合性能最好。当SiO2/BTA与HMDS质量比为3:1、反应温度为65℃、反应时间为6 h时,SiO2/BTA的疏水改性效果最佳。氮气吸附测试表明SiO2/BTA表面有孔结构,是一种介孔材料,孔径为3-10 nm、比容积为0.4 cm3/g、比表面积为156 m2/g;热重测试表明BTA的负载率为20%;紫外吸收光谱测试表明SiO2/BTA中负载的BTA在不同pH溶液体系中都具有刺激响应释放,且在碱性条件下释放速率最高,104 h后可达到9.33 mg/L。2、将改性得到的SiO2/BTA加到丙烯酸乳液中,设计涂料配方,制备水性防腐涂料。实验以纯丙烯酸涂料为对照组,在涂料配方中分别添加BTA、SiO2微球及SiO2/BTA微球,通过涂料常规测试方法研究四组涂料的物理机械性能和耐腐蚀性能。并探究了SiO2/BTA的用量、改性前后的SiO2/BTA、溶液pH对涂层性能的影响。结果表明:相比于纯丙烯酸涂料,直接添加BTA的涂料的耐蚀性显著提高,但其物理机械性能下降,同时储存稳定性不好;添加SiO2微球的涂料的物理机械性能增加,但其耐蚀性提高不明显;而添加SiO2/BTA微球的涂料不仅耐蚀性显著提高,而且物理机械性能也有一定程度的提高,同时储存稳定性良好,没有出现沉降变色等情况。当涂料中SiO2/BTA的添加量为1.5%,溶液的pH为8时,涂料的综合性能最好。3、利用电化学阻抗谱(EIS)研究涂料的电化学性能,并分析涂层的失效行为。通过涂层电阻值及其变化趋势得出:纯丙烯酸涂料和添加SiO2的涂料的电阻值最低,涂层电阻首先快速降低,然后缓慢变化,直至失效;添加BTA的涂料的电阻值较高,涂层电阻先缓慢变化,然后快速降低,直至失效;而添加SiO2/BTA的涂料的电阻值最高,涂层电阻从始至终都是缓慢变化的。
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