乙烯齐聚合成己烯-1的研究

来源 :大庆石油学院 东北石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:george890120
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该研究以2-乙基己酸铬、2,5-二甲基吡咯、三乙基铝和电子对给予体等为基本原料,开发出用于乙烯三聚制己烯-1的铬系催化剂体系,该催化剂主要由Cr、N、Al、Cl等元素组成.用250mL反应器研究了催化剂的组成和制备方法及其对乙烯齐聚制己烯-1反应的催化性能,探索了乙烯齐聚合成己烯-1的化学反应行为和反应动力学研究,并用50L反应器进行了放大试验.结果表明:制备催化剂的过程中,三乙基铝还原三价铬的反应必须在有足量乙烯存在的条件下进行.如果反应液相中乙烯浓度达不到要求,则三价铬可能被还原成金属铬,而失去催化作用.随着催化剂加入量增加,反应速率也快速增加,最大反应速率与催化剂浓度呈线性关系,乙烯齐聚反应速率与催化剂浓度呈一级动力学关系.聚合反应属于快反应,反应速率由扩散步骤控制;反应压力增加,使得乙烯在液相中的浓度增加,反应速率增大,但副产物增加,低聚物的生成量也明显增加.最大反应速率与反应压力的3次方成正比关系.在250mL反应器中,乙烯齐聚合成己烯-1的适宜条件为:反应温度115℃,反应压力5.0MPa,反应时间30min,搅拌转速800rpm,铬加入量1ml.生成己烯-1的选择性为94﹪,催化活性为250~500千克产品/克铬·小时,产物中低聚物的含量小于0.5﹪.反应系统中的微量水和氧不仅与烷基铝发生反应,破坏其还原能力,而且不写中心金属铬反应,生成稳定的水配合物或高价铬化合物,破坏了催化活性物种的结构.乙烯齐聚合成己烯-1反应在50L反应器中放大试验的结果与小试结果基本一致,说明所开发的工艺放大性能良好.
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