间同聚丁二烯及其共混物的合成与表征

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钴系催化剂是催化丁二烯聚合的一种较好的催化剂,实验以Co(naph)2-Al(i-Bu)2-CS2为催化剂,在加氢汽油溶剂中合成了高间同1,2-聚丁二烯,讨论了催化剂各组分用量、单体浓度、添加第四组分等对聚合的影响,得出最佳工艺:n[Co(naph)2]/n(C4H8)为(0.8~2)×10-4、n[Al(i-Bu)2]/n[Co(naph)2]为25~40、n(CS2)/n[Co(naph)2]为6~10,丁二烯汽油溶液的浓度为0.15~0.20 g/mL,测得聚合产物的1,2-结构含量在98%以上,间规度在99%以上,结晶度在75%以上;向体系中添加适量水、乙腈可提高聚合活性、减小终止臭味、改善产物外观。 为了更好的了解聚合反应,研究了常温下在加氢汽油介质中,钴催化体系[Co(naph)2-Al(i-Bu)3-CS2]单组分、多组分按不同比例混合,非水体系电导率与浓度的关系,结合Tyndall效应及聚合实验,讨论了催化剂各组分之间的相互作用。发现三异丁基铝以缔合状态存在,体系为胶体催化体系,向催化体系中加入少量的丁二烯引起电导率下降表明活性中心是正离子性的。 PS、EPDM、r-1,2-PB等的复合材料主要由弹性体、聚烯烃、纳米材料等采用机械共混法制得,因性能优异而屡见报道,但两相分散不均、相容性差。用结晶性聚合物改性上述高聚物,国内外研究较少。高间同1,2-PB因熔融温度较高,导致机械共混加工困难,为了克服聚合物各自的缺点,本研究将原位聚合的概念引入到共混物的制备中,采用原位聚合法使间同聚丁二烯在PS、EPDM、r-1,2-PB等高聚物的基体材料中“原位成纤”,制备了s-PB/PS、s-PB/EPDM、s-PB/r-1,2-PB共混物,降低了加工难度,简化了工艺。傅立叶红外光谱、差示量热扫描分析和原子力显微镜等分析方法初步表明:s-PB/PS体系是部分相容体系,s-PB/r-1,2-PB体系是相容体系,s-PB/EPDM体系不是相容体系。聚合反应过程中,s-PB分子链的集结和排列均受到了聚合物基体材料高分子链的阻碍,
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