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全氟化合物(PFCs)是一类具有非常重要价值应用广泛的含氟类有机化合物。全氟化合物的特殊化学结构使其具有疏水疏油这一特殊性质,被广泛应用于包装、造纸、纺织、金属加工、半导体制造、灭火泡沫等重要领域。目前,环境中的含氟化学品的研究主要集中在全氟羧酸(PFCAs)和全氟磺酸(PFSAs)这两大类物质上。这些全氟类化学品在野生动物体内和人体中均有广泛检出。近年来,全氟烷基磷酸(PFPAs)作为一种新型PFC被发现并受到广泛关注。降雨作为湿沉降的一种主要方式,是一种很有效的去除大气中有害颗粒物的净化方式。大气中的POPs污染会对地面环境产生影响。湿沉降中的污染物会直接污染土壤,并在农作物体内富集,影响陆地生态环境；同时还可能引起地下水及江河湖泊的污染,增加饮用水的健康风险。呼吸作用作为一种重要的生物体的暴露途径,与大气中污染物含量直接相关。雨水中化学品的浓度可以有效地指示大气中污染物的负载量,并且降雨中污染物的研究能够对污染物的环境分布及行为研究提供重要材料和依据。本论文优化了PFPAs的UPLC-MS/MS的分析方法,该方法可同时测定PFOA、 PFOS,选取中国典型城市对雨水中的PFOA、PFOS、PFPAs三种PFAAs进行定量分析,并对PFOA、PFOS的异构体进行半定量分析,与国外进行比较,初步揭示中国典型城市的大气中该类物质的污染状况和规律,为阐明PFOA、PFOS在环境中的来源、分布及人群暴露评价提供科学依据,并初步筛查PFPAs的污染区域。通过对雨水中PFOA、PFOS的浓度与地表水中两种污染物的浓度比较,初步建立降雨对地表水中污染物的贡献率计算模型。通过对PFOS异构体的研究,根据不同的生产工艺,对比工业品中Br-PFOS/L-PFOS的比例关系试图阐述Br-PFOS及L-PFOS在环境中的行为。实验结果表明：通过固相萃取(SPE)耦合超高效液相色谱/质谱-质谱(UPLC-MS/MS)技术,可同步分析水样中的PFPA、PFOS和PFOA,使每个样品的测定时间缩短至12分钟,待测物在8min以前全部出峰。所有物质方法回收率在56.20%～110.4%之间。我国典型城市的雨水中PFOA、PFOS的检出率为100%,浓度范围分别是6.231-38.72ng/L,4.531-15.67ng/L,污染普遍。与世界范围内其他国家报道的雨水中PFOA、PFOS浓度比较,我国两种化合物的污染处于较高水平。东北部地区的沈阳以及长三角地区的南京可能由于存在点源氟化工业园区造成浓度较高。PFOS含量最高地区位于北京。本论文首次在我国雨水中检测到新型全氟烷基磷酸PFPAS。目前我国的PFPAs污染并不广泛,主要以点源形式存在。通过降雨对地表水中污染物的贡献率模型得出长江上游城市的雨水对地表水中污染物贡献率大于下游城市。异构体的半定量分析发现Br-PFOS在大气中发生富集现象,说明Br-PFOS的前驱物较L-PFOS的前驱物有着更快的转化率。