伏牛山产三种药用植物化学成分研究

来源 :黑龙江中医药大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:woshizzh1713
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河南省伏牛山区蕴藏着极其丰富的药用植物资源,是河南省的“天然药库”。浅裂鳞毛蕨为鳞毛蕨科(Dryopteridaceae)鳞毛蕨属(Dryopteris)植物浅裂鳞毛蕨(Dryopteris sublaeta Ching et Hsu)的干燥根及根茎,是贯众的常用基源品种之一。哥兰叶为卫矛科南蛇藤属植物哥兰叶(Colastrus gemrnatus Loes.)的叶,又名大芽南蛇藤、米汤叶、棉条子、山货榔、霜红藤等。构树叶为桑科植物构树(Broussonetia papyrifera(L.)vent.)的叶。浅裂鳞毛蕨、哥兰叶、构树叶这三种药用植物资源在伏牛山区有着非常广泛的分布,而且在当地民间均有悠久的药用历史和确切的临床疗效。本论文对这三种药用植物的化学成分进行系统的研究,为揭示药效物质基础、合理用药和资源开发奠定基础。第一部分是浅裂鳞毛蕨的化学成分研究。本部分研究采用多种现代色谱(Diaion HP-20,Toyopearl HW-40,MCI Gel CHP-20,Sephadex LH-20)分离技术对新鲜的浅裂鳞毛蕨全草进行系统的化学成分分离,从该植物中共分离得到22个化合物。利用各种波谱技术(IR,HR-FAB-MS,1H-NMR,13C-NMR,1H-1H COSY,HSQC,HMBC),结合化合物的理化常数鉴定了22个化合物的结构。其中二氢黄酮及其苷类13个,分别为:5,7,3’-三羟基-6,8-二甲基-4’-甲氧基二氢黄酮(GZG-9),5,7,3’-三羟基-6,8-二甲基-5’-甲氧基二氢黄酮(GZG-7),5,7,3’-三羟基-6,8-二甲基-5’-甲氧基二氢黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-18’),浅裂鳞毛蕨酯A(GZG-26),浅裂鳞毛蕨酯B(LM-13),浅裂鳞毛蕨酯C(LM-14),5,7-二羟基-6,8-二甲基二氢黄酮(GZG-2),5,7-二羟基-6,8-二甲基-4’-甲氧基二氢黄酮(GZG-3),5,7,2’-三羟基-6,8-二甲基二氢黄酮(GZG-5),5,7,4’-三羟基-6,8-二甲基-3’-甲氧基二氢黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-18),5-羟基-6,8-二甲基-4’-甲氧基二氢黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-8"),东方荚果蕨酯A(LM-10),东方荚果蕨酯C(LM-23);二苯乙烯苷类6个,分别为:反式—3,5—二羟基二苯乙烯(DSL-6),3,5-二羟基二苯乙烯-3-O-新橙皮糖苷(GZG-17),3,5-二羟基二苯乙烯-3-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-13),3,5-二羟基二苯乙基-3-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-4),3,5,4’-三羟基二苯乙烯-3-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-25),3,5,4’-三羟基二苯乙基-3-O-β-D-葡萄糖苷(LM-4)。酚苷类3个,分别为:熊果苷(GZG-11),4-羟基-3-甲氧基苯-1-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-15),3,4-二甲氧基苯-1-O-β-D-葡萄糖苷(GZG-29)。其中新化合物7个,分别为:GZG-9,GZG-7,GZG-18’,GZG-26,LM-13,LM-14和GZG-17,其它化合物均为首次从浅裂鳞毛蕨中分离得到。第二部分是哥兰叶化学成分研究。将新鲜哥兰叶的叶,采用含水丙酮组织破碎提取,然后减压低温浓缩。浓缩液分别用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,得到乙醚、乙酸乙酯、正丁醇和水等四个部位,然后,对乙酸乙酯、正丁醇和水部位分别进行Diaion HP-20、MCI Gel CHP-20、Toyopearl HW-40、Sephadex LH-20、Silica gel等柱色谱,结合制备型高效液相色谱仪、制备薄层色谱、重结晶等方法分离得到11个化合物。利用化学方法及UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR、DEPT、1H-1H COSY、HSQC、HMBC等波谱分析方法,鉴定了它们的结构。GLY-11为左旋马尾松树脂醇-3a-O-β-D-吡喃葡萄糖苷,H-3为5,7,4’-三羟基-3’-甲氧基黄酮-7-O-β-D-半乳糖醛酸苷,NST-2为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷,NST-4为山柰酚-3-O-β-D-吡哺葡萄糖苷(紫云英苷),NST-6为山柰酚-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷,NST-10为(+).松脂素-4’-O-β-D。吡喃葡萄糖苷(Ambrosidine),NST-12为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷,NST-14为异落叶松脂素-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷,NST-16为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯,NST-27为槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷,H-4为丁香苷(Syringin)。其中,新化合物2个,从本植物中首次分到的化合物9个。第三部分是构树叶的化学成分研究。采用多种现代色谱(Diaion HP-20,ToyopearlHW-40,Sephadex LH-20和硅胶柱色谱等)分离技术进行分离,从构树叶中共分离得到30个化合物,利用各种波谱技术(IR,HR TOF-MS,1H-NMR,13C-NMR,DEPT,1H-1H COSY,HSQC,HMBC,NOESY),结合化合物的理化常数鉴定了12个化合物的结构。其中黄酮及其苷类7个,分别为:芹菜素(LHW-8),芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(ELHW-14),异牡荆素(ZLHW-10),牡荆素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖甙(ZLHW-8),5,7,4’-三羟基-6-C-[α-L-鼠李糖(1→2)]-β-D-葡萄糖黄酮碳苷(ZLHW-9),5,7,4’-三羟基-8-C-[α-L-鼠李糖(1→2)]-β-D-葡萄糖黄酮碳苷(ZLHW-9’),柯伊利素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(ELHW-12),木犀草素(LHW-9);倍半萜苷类5个,分别为:3β-羟基-5α,6α-环氧-β-紫罗兰酮-2α-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(ELHW-6),(6S,9S)-6-羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-葡萄糖苷(ELHW-8),Icariside B1(ELHW-15),(6S,9S)-3β-羟基-5a,6a-环氧-乙酰基-β-紫罗兰醇-2α-O-β-D-葡萄糖苷(ELHW-3),(6S,9S)-3β-羟基-5α,6α-环氧-β-紫罗兰醇-2α-O-β-D-葡萄糖苷(ELHW-4);其中ELHW-3和ELHW-4为新化合物。以上化合物均为首次从构树中分离获得,且倍半萜类是首次从构树属植物中发现。
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