镍催化的非活化三级烷基卤代烃与芳香卤代烃的还原偶联

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本论文主要介绍了镍催化的非活化三级烷基卤代烃与芳香卤代烃合成含芳基的季碳中心的还原偶联反应。主要内容包括以下几个方面。一,季碳中心结构的重要性,以及金属催化偶联构建季碳中心的研究相关进展。二,镍催化的非活化三级烷基卤代烃与吸电子基团取代的芳香溴的还原偶联。在Ni(acac)2为催化剂,Zn为还原剂,MgCl2为添加剂,异丙基咪唑盐酸盐为添加剂,DMAP为配体,DMA为溶剂,不同的三级烷基卤代烃与吸电子基团取代的芳香溴化物构建含芳基的季碳中心,反应条件温和,底物范围广,产率良好,异构化控制出色。三,镍催化的非活化三级烷基卤代烃与富电子基团取代的芳香碘的还原偶联。在Ni(acac)2作为催化剂,Zn作为还原剂,MgCl2和LiCl共同为添加剂,3-氟吡啶为配体,DMA为溶剂,不同的三级烷基溴化物与各种富电子基团取代的芳香碘化合物偶联构建含芳基的季碳中心,产率良好,异构化控制出色,底物范围广。同时也将该方法应用于具有抗白血病活性的(+)-asperazine分子合成中。四,三级烷基卤代烃与芳香卤代烃反应机理的探讨。在计算化学的帮助下,通过实验分离反应的中间体,以及各种对照实验,较为系统的揭示了DMAP,MgCl2,等成分的作用,反应中间体的变化,最终提出了相应的可能机理。
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