【摘 要】
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随着柔性电子器件的迅速发展,柔性电池得到研究人员的广泛关注。开发柔性电池的关键在于制备电化学性能优异的柔性化自支撑化电极材料。柔性化可保证电池在机械变形状态下稳定输出,自支撑化可减少非活性组分的添加,提高电池的能量密度和功率密度。静电纺丝结合热处理技术已广泛用于制备柔性自支撑负极材料。二氧化硅/碳纳米纤维复合材料(Si O2/CNF)因高理论容量、适当的电压平台、储量丰富等优势成为柔性自支撑负极的
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随着柔性电子器件的迅速发展,柔性电池得到研究人员的广泛关注。开发柔性电池的关键在于制备电化学性能优异的柔性化自支撑化电极材料。柔性化可保证电池在机械变形状态下稳定输出,自支撑化可减少非活性组分的添加,提高电池的能量密度和功率密度。静电纺丝结合热处理技术已广泛用于制备柔性自支撑负极材料。二氧化硅/碳纳米纤维复合材料(Si O2/CNF)因高理论容量、适当的电压平台、储量丰富等优势成为柔性自支撑负极的有利竞争者。然而,Si O2/CNF存在颗粒团聚、离子扩散性不佳、结构不稳定等问题,导致其容量衰减迅速。本文从界面改性和构造多层结构两个角度出发,提高Si O2/碳纤维复合材料的电化学性能。主要的研究工作如下:(1)通过PVP界面改性、静电纺丝和热处理技术制备Si O2纳米颗粒均匀嵌入的多孔碳纳米纤维(PVP-g-Si O2@CNF)柔性自支撑锂电负极材料。使用接枝法在Si O2纳米颗粒表面接枝PVP,PVP层可调节Si O2颗粒和纺丝液的界面,防止Si O2颗粒团聚,促进其在碳纳米纤维中的均匀分布。均匀的纤维网络结构可增加储锂位点,并缓解锂化过程中Si O2的体积膨胀,提高其可逆容量和循环稳定性。同时,PVP在热处理过程中发生热分解,可构造多孔纤维网络,促进离子和电子的传输,提高材料的倍率性能。当用作柔性自支撑锂电负极材料时,PVP-g-Si O2@CNF呈现出优异的循环稳定性(电流密度0.1A g-1下循环200圈后可逆容量稳定在440 m Ah g-1)和高倍率性能;经历过弯曲变形的负极仍具有稳定的电化学性能,容量保持率为原始电极的89%。(2)通过TEOS原位生成、静电纺丝、静电喷雾和热处理工艺,制备出小尺度Si O2颗粒均匀嵌入且呈现多层结构的碳包覆二氧化硅纳米纤维复合碳包覆二氧化硅微球(Si O2-CNF@Si O2-CS)柔性自支撑锂电负极材料。采用TEOS原位生成Si O2纳米颗粒的方法,促进Si O2在复合物中的均匀分布,增加Si O2和Li+的反应位点。采用静电喷雾和热处理技术制备Si O2-CS微球层,以增加复合物中高比容量组分Si O2的含量,提高材料的可逆容量;采用静电纺丝和热处理技术制备Si O2-CNF纤维层,为复合物提供柔性自支撑基底;采用静电纺丝-静电喷雾交替使用的方式制备纤维层、微球层交替出现的多层结构,增加复合物的结构稳定性。当用作柔性自支撑锂电负极材料时,Si O2-CNF@Si O2-CS呈现出高可逆容量(电流密度0.1A g-1的首圈可逆容量为633 m Ah g-1)和良好的稳定性(300~1000圈循环周期内比容量保持稳定)。
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