氧化锆制备参数优化及Y-TZP@CeO2核壳结构的构建

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目的:氧化锆(ZrO2)生物陶瓷在口腔修复等领域中的应用日益广泛,但长期临床观察中发现,在口腔潮湿环境下,水分子会破坏锆氧键,导致四方相氧化锆向单斜相转化,这种现象被称为低温时效,导致氧化锆陶瓷力学性能降低。这种现状会影响氧化锆作为全瓷冠修复体的实际使用寿命,因此本文第一部分系统性研究实验参数对氧化锆晶粒尺寸以及四方相比例的影响。本实验的实验参数主要包括反应时间与温度、混合液碱度、乙二胺四乙酸(二钠)与丙三醇的添加量和铈掺杂量。第二部分将氧化铈(CeO2)包裹钇稳定四方相氧化锆(Y-TZP)制成Y-TZP@CeO2核壳结构,从而为减少氧化锆的低温时效提供参考。研究方法:本文以硝酸锆、硝酸铈和硝酸钇为原料,乙二胺四乙酸(二钠)或丙三醇为体系的添加剂。氨水为混合液的酸碱度调节剂。采用水热法或水热络合法制备了纳米氧化锆和氧化铈粉体。在此基础上,尝试用共混法构建Y-TZP@CeO2核壳结构。采用X射线衍射仪、金相显微镜、扫描电子显微镜和能谱表征样本。本文第一部分研究了实验参数对铈稳定四方相氧化锆(Ce-TZP)、添加剂对两种氧化锆体系(Ce-TZP和TZP)的四方相纯度、晶粒尺寸和元素分布的影响;第二部分研究了添加剂对Y-TZP的四方相纯度和晶粒尺寸的影响,制备出相对理想的Y-TZP样本,当作核壳结构的核,进而研究了pH值、超声时间对Y-TZP@CeO2核壳结构的影响。结果:1、第一部分实验中所得样本部分为纯四方相氧化锆,部分为单斜相氧化锆和四方相氧化锆两种晶型结构的混合体,但四方相为主相;各样本晶粒尺寸不等,小于10 nm。2、共混法制备的Y-TZP@CeO2核壳结构粒径在30-60 nm左右。结论:1、制得相对理想四方相比例和晶粒尺寸的Ce-TZP的实验条件为水热反应温度170°C,反应时间16 h,pH为11,铈掺杂量为12 mol%,Zr4++Ce4+:乙二胺四乙酸:丙三醇摩尔比为1:0:0。五个因素的影响大小为:Zr4++Ce4+:乙二胺四乙酸:丙三醇摩尔比>温度>时间>铈掺杂量>pH。乙二胺四乙酸二钠能降低Ce-TZP的四方相纯度、粒径和晶粒尺寸;丙三醇能降低Ce-TZP的粒径,不能降低四方相纯度和晶粒尺寸;掺杂铈能提高氧化锆四方相的纯度,但不能降低其晶粒尺寸;添加剂不能改善铈的分布均匀性。乙二胺四乙酸可以降低纯氧化锆晶粒尺寸,但会降低四方相比例;丙三醇可以提高其四方相比例,但会增大晶粒尺寸。2、两种添加剂均不能提高Y-TZP的四方相纯度,还会同时增大其晶粒尺寸;共混法构建了Y-TZP@CeO2核壳结构。
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