环氧树脂的增韧、增强、耐热和无溶剂化的改性是其发展的重要方向。超支化环氧树脂被证明是环氧树脂改性剂中综合性能最好的材料，它能有效的增韧、增强和无溶剂化，但耐热性的降低无法应用到耐高温材料领域，因此本文将设计制备硅骨架的超支化环氧树脂来提高其耐热性，实现超支化环氧树脂的多功能性，具体研究内容和结果如下：(1)硅骨架超支化环氧树脂(HERSS)的制备及表征。以苯基三氯硅烷、烯丙基氯、四甲基二氢硅氧烷、烯丙基缩水甘油醚为主要原料制备了四代乙烯基超支化有机硅树脂(AHRSS)和四代HERSS，利用核磁、红外、GPC等对AHRSS和HERSS的结构、分子量及其分布进行了表征。AHRSS和HERSS的分子量分布指数在1.17~3.51之间，支化度在0.71~0.84之间。(2)研究HERSS/双酚A型环氧树脂(DGEBA)复合材料的性能研究。随着HERSS用量和分子量的增加，复合材料的机械性能均先增加后降低，在第三代硅骨架超支化环氧树脂用量达到9wt%时，复合材料的机械性能达到最大值。与DGEBA的性能相比，复合材料的弯曲强度、弯曲模量、冲击强度、拉伸强度可分别提高36.0%、37.6%、92.1％和88.6%，Tg仅降低5％左右。HERSS与DGEBA之间溶度参数的显著差异导致固化微观相分离和断面出现“海岛”结构。(3)HERSS/DGEBA复合材料的固化动力学和热分解动力学研究。随HERSS分子量的增加，固化反应热下降、表观反应级数不变、表观活化能先增大后降低；随着其含量的增加，固化反应热降低、表观反应级数下降、表观活化能略下降。随HERSS的含量和分子量的增加，材料低温段的热分解活化能无明显变化，而高温阶段的活化能增加。