炼化企业碱渣资源化综合利用

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在利用CuO对FCC汽油碱渣中碱的再生进行研究的基础上,采用多次浸渍法制备出负载CuO的再生剂,用于FCC汽油碱渣和LPG碱渣的静态、动态再生研究.探索了CuO负载量、再生剂用量、反应温度及反应时间对再生碱液相关性质的影响.静态研究结果表明,碱的再生是一个化学反应(碱增加)与物理吸附(碱减低)共同作用的过程.负载的CuO与碱渣中硫化物反应生成OH-,使碱渣在脱除硫化物的同时,游离碱度得以恢复;物理吸附可脱除碱渣中的硫化物、挥发酚、溶解态烃类和游离碱.通过正交试验,FCC汽油碱渣再生选用3号再生剂,用量CuO:S(χ)=1.75,反应时间4.5h,反应温度40~50℃,再生后碱液的无机硫脱除率为84.16%,游离碱浓度由14.64g/L增加到76.17g/L;LPG碱渣再生选用3号再生剂,用量CuO:S(χ)=1.5,反应时间6.5h,反应温度40~50℃,无机硫脱除率为94.59%,游离碱浓度从0增加到56.13g/L.利用装填活性Al<,2>O<,3>空白载体或3号再生剂的固定床反应器,对FCC汽油碱渣和LPG碱渣的动态再生过程进行研究.研究结果表明:空白载体具有较高的比表面积,对两种碱渣中的硫化物、溶解态烃类、挥发酚以及游离碱等物质有较强的物理吸附作用,无化学反应发生.3号再生剂具有一定的比表面积,在再生剂与两种碱渣接触的初期,表现出较强的物理吸附作用.随着过程的进行,物理吸附作用逐渐减弱并达到平衡,硫化物与负载CuO的化学反应逐渐占绝对优势,再生碱液的总碱度和游离碱度迅速增加,无机硫脱除率缓慢下降,COD和挥发酚脱除率下降速度较快.随着过程的继续进行,再生剂上活性组分CuO含量不断减少,直至丧失再生反应能力.失活再生剂在400~450℃灼烧50~70min,活性得到较好的恢复.再生次数为5次时,再生好的再生剂与新鲜再生剂相比,其再生反应活性降低了约10%.
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