超大体积硅基乙炔分子是一类具有特殊取代基效应的化合物,不仅被用作普通有机合成的多用途炔基亲核试剂,还可作为炔的聚合物、硅炔-乙炔共聚物的前体分子和乙炔桥接有机金属配合物的硅保护中间体。其大体积的硅基可为合成结构新颖的重主族元素化合物提供良好的动力学保护效应,炔类三键可与重14族元素形成不饱和环状化合物。三取代膦的化合物在过渡金属化学中可作为Lewis碱配体用于合成还原性的金属配合物和制备均相催化剂,四取代的季鏻盐可作为Lewis酸催化剂用于C-C、C-O和C-N键的形成和不对称转化,甚至可以作为前体原料用于合成新型膦基稳定的卡宾化合物。这类分子是合成化学领域具有高度挑战性和学术价值的研究课题。本项硕士工作主要分为以下几部分:一、以三氯乙烯和取代炔为原料合成了一系列苯基硅基乙炔分子1-3,以及两例被超大体积硅基取代的乙炔化合物5和6。运用三氯乙烯制备法,通过盐消除反应制得二（三异丙基硅基）乙炔5和二（叔丁基二甲基硅基）乙炔6,它们的侧链基团具有巨大的空间位阻,可为炔分子与后续衍生物提供良好的动力学保护作用。~1H NMR和13C NMR揭示了它们的分子组成与结构,为后续研究其反应性和结构新颖的重主族元素衍生物提供可能。二、利用Ph3PCl2、Ph3PBr2和Ph4PCl作为反应前体,在二氯甲烷溶液中与三氟甲基磺酸钾和四（五氟苯基）硼酸钠进行盐消除反应后,合成了五例具有超大体积阴离子的季鏻盐化合物18、19、21、23、26,可作为良好的膦基化合物前体使用,为进一步探索膦基配位的低价主族元素化合物提供可能。三、以溴代三苯基鏻三氟甲基磺酸盐19为前体,通过蒽基锂取代溴原子的盐消除反应,得到两例结构新颖的膦基配位化合物24a和24b,完整表征了其晶体结构。化合物24a上的锂原子有三种配位方式,整体呈现阶梯型跨越且含有一定的孔洞结构。化合物24b呈现四面体配位构型,锂原子和硫原子分别占据四面体的四个顶点,其余顶点被O原子占据,此结构的发现为后续探索脱除锂离子的季鏻盐提供参考。四、在氯代三苯基鏻四（五氟苯基）硼酸盐21的水解反应中,制得了一例结构新颖的三苯基羟基鏻阳离子化合物22。化合物22具有更高的离子特性,其P1-O1键的键长长于文献报道的相应键长,这是由于氧原子的孤对电子和磷原子充分成键,更倾向于sp杂化,受其影响核心区的P1-O1-H1呈现一定弯曲的V构型。本项硕士工作在预期的课题任务范围里成功制备并表征了10例结构新颖的化合物,学习掌握了利用无水无氧Schlenk技术的合成实验研究经验。其中两例超大体积硅基乙炔分子的合成为后续反应性和重主族元素衍生物的研究打下了基础,五例具有大阴离子的季鏻盐化合物可作为良好的膦基化合物前体,对继续探索低价主族元素化合物创造了有利的前景。