基于铱、铂配合物的磷光材料的合成及性能研究

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过渡金属配合物磷光材料相比于传统的荧光材料,具有更高的发光效率。在电致发光中,复合产生的激子有单重态和三重态,其中有25%的单重态激子,和75%的三重态激子,因此它们的数量比为1:3。因此,荧光材料最大内量子效率为25%;磷光材料内量子效率可达100%。铱配合物磷光材料具有发光效率高、发光颜色可调等优点,是磷光材料中发展相对比较成熟的。而铂配合物同样具有较强旋轨耦合,其发射波长可以覆盖蓝光到红光整个范围,因此也开始受到人们的关注。在本论文中,我们合成了8个新型铱配合物磷光材料和2个新型铂配合物磷光材料,并用核磁与质谱确定了它们的结构,同时对它们的光物理性能、电化学性能、光致发光性能进行了测试。本论文的主要内容:1.合成了3种配体:合成了3-甲基-6-苯基咪唑[2,1-b]噻唑(mpmt)配体,然后在该配体的苯环上引入一个三氟甲基进行修饰得到其衍生物3-甲基-6-(4-(三氟甲基)苯基)咪唑并[2,1-b]噻唑(mtfpmt)配体,此外利用1,10-菲啰啉(phen)合成了2-(1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲咯啉-2-基)苯酚(L1)配体;2.分别利用mpmt及mtfpmt作为主配体,L1、2,2-联吡啶(bpy)、1,10-菲罗啉(phen)作为辅助配体,与IrCl3·3H2O合成了6种铱配合物磷光材料;3.利用2-(2-吡啶基)苯并噻吩(btp)作为主配体,结合L1,制备了1种新型铱配合物[(btp)Ir(L1)]Cl,之后对合成的[(btp)Ir(L1)]Cl用三氟化硼乙醚处理,再合成一个新的铱配合物;4.利用btp作为主配体,结合L1、mpmt,与K2PtCl4合成了2种铂配合物磷光材料;对所有的配合物进行了一系列的表征测试分析。[(mtfpmt)2Ir(L1)]Cl和[(mtfpmt)2Ir(phen)]Cl比在引入三氟甲基之前,色纯度和光量子产率提高了不少,其中[(mtfpmt)2Ir(phen)]Cl的色纯度超过了80%,可以作为一种良好的蓝色磷光材料。[(mtfpmt)2Ir(bpy)]Cl在引入了三氟甲基后,最大发射波长发生了预期中的红移。[(btp)2Ir(L2)]Cl在辅助配体引入了三氟化硼后增大了共轭程度而发生红移,其色纯度和光量子产率较高,可以作为一种良好的红色磷光材料。我们成功培养出了(btp)Pt(mpmt)Cl的单晶,并对其进行解析。各项性质的测定结果表明无论是改变主配体还是改变辅助配体,都能影响这些配合物的发光性能。一般情况下,引入三氟甲基和氟可以通过降低配合物的LUMO轨道,使配合物的最大发射波长发生红移。但是辅助配体也会对配合物的发光产生影响,在引入三氟甲基后会增大配合物的能级间隙,使配合物最大发射波长发生蓝移。
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