芳香族二胺聚合物修饰电极测定痕量环境污染物的研究

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聚萘二胺是继聚苯胺,聚吡咯,聚噻吩之后的又一类新型芳香族大π共轭结构的导电高聚物,因含有大量的氨基、亚氨基活性集团而具有许多新的功能,尤其对某些重金属离子具有高效的络合吸附作用。通过电化学聚合将其修饰于电极可以和某些重金属离子形成络合物,从而实现对重金属离子的富集与测定。本文就聚萘二胺修饰电极的制备、应用及国内外的研究进展做了介绍,并利用聚萘二胺对汞、银、铜离子的高效络合吸附作用,建立了分别测定环境中痕量汞、银、铜离子的新方法以及同时测定环境水样中痕量铜和汞的方法。实验采用循环伏安扫描的方法,制备了聚1,8-萘二胺修饰玻碳电极,讨论了聚萘二胺的电聚合条件(如反应介质、循环扫描电位、扫描速率、扫描时间等)及其电化学行为;研究了Hg2+、Ag+、Cu2+在聚1,8-萘二胺修饰电极上的伏安特性,通过“预富集-阳极溶出”建立了测定溶液中痕量Hg2+、Ag+、Cu2+的新方法。选择了最佳的富集底液和溶出底液,优化了各种实验参数(如富集底液的pH和浓度,富集时间,阳极溶出时的扫描范围,静止电位,静止时间,扫描速率等),并考察了其它离子的干扰影响。另外,对金属离子在修饰玻碳电极表面的电化学反应机理进行了初步探讨。实验发现,在最佳实验条件下阳极溶出时,汞在+0.07V获得一灵敏的溶出峰,在0.001~0.1mgL-1及0.1~5mgL-1浓度范围内与峰电流成良好的分段线性关系,检出限达0.0005mgL-1;银在0.0V获得一灵敏的溶出峰,在0.0008~0.1mgL-1浓度范围内与峰电流成良好的线性关系,检出限达0.0005mgL-1;铜在-0.25V及+0.40V处分别获得灵敏的溶出峰,在0.0008~0.1mgL-1及0.1~2mgL-1浓度范围内与峰电流成良好的分段线性关系,检出限达0.0005mgL-1;当同时测定环境水样中痕量的铜和汞时,在选定的实验条件下,Cu2+和Hg2+分别在0.001~0.2mgL-1及0.002~1mgL-1浓度范围内与峰电流呈良好的线性关系,检出限分别为0.0008mgL-1和0.001mgL-1。该电极制备简单快速,可重复使用,该法操作简便,灵敏度高,选择性好,抗干扰能力强,用于实际水样中痕量汞、银、铜的测定,效果良好,是传统测定方法的另一种选择。相信其在痕量物质的检测及传感器方面会有长足发展,有望发展成为性能优异的检测电极和传感器。
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