炔烃官能团反应合成环状化合物和丙二酸酯的研究

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炔烃的官能团化反应是一类非常重要的有机化学反应,广泛地应用到有机合成化学中,通过构建新的碳-碳键和碳-杂键等化学键的方法和技术,可将重要前体化合物炔烃转化为具有生物活性的化合物,在药物结构的合成过程中,起着重大的作用。碳-硫键、[4,5]螺环烯酮、丙烯酸二酯及茚酮骨架广泛存在于天然产物和药物分子之中。应用简单、高效、快捷的方法构建这些骨架具有重要的现实意义。本论文主要研究炔烃的官能团化反应在合成[4,5]螺环烯酮、丙烯酸二酯以及茚酮骨架中的应用,以及碳-氢键活化构建含碳-氧键化合物的反应。本论文主要包括如下内容:(1)首先,对近年来炔烃官能团化反应构建杂环、碳环化合物和丙二酸二酯类化合物进行了详细评述。主要从构建不同类型的化合物进行综合评述,包括:(i)炔烃的官能团化反应构建含氮类杂环化合物的研究进展;(ii)炔烃的官能团化反应构建碳环化合物的研究进展;(iii)炔烃的官能团化反应构建羰基类化合物的研究进展。(2)发现了一种以氯化铜为催化剂,氧气为氧化剂合成[4,5]螺环烯酮的方法。通过使用不同的N-(4-甲氧基)芳基丙炔酰胺与各种二硫醚或二硒醚反应,顺利合成得到[4,5]螺环烯酮化合物,为合成含碳-硫和碳-硒键的螺环化合物提供了一种简单、选择性好和廉价的新方法。(3)使用2-炔基芳基苯甲醛与乙腈进行串联反应,通过碳-氧和碳-碳键的构建,一步合成1-茚酮类化合物。该反应类型新颖,成本低、应用广。(4)建立了一种在室温条件下由DABCO促进的卤代炔酸酯与醇选择性合成各种丙烯酸二酯的反应。该反应无需金属催化剂参与,反应条件温和,体系有高度的选择性和适应性,通过对碳碳三键选择性官能团化得到不对称的丙烯酸二酯,是一类构建β-二羰基化合物的有效方法。(5)探索了一类合成含碳-氧键化合物的反应。该反应以醋酸碘苯为氧化剂,无需催化剂,通过苄基的C(sp3)-H键与N-羟基邻苯二甲酰亚胺氧化偶联,形成了新的C(sp3)-O键。体系的底物适用性广,不同的苄基酰胺和邻芳基乙酰胺都可以通过苄基的C-H氧化,顺利合成得到酰胺化合物,在天然产物和药物等杂环化合物的合成上有极大的应用价值。
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