【摘 要】
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羧酸类化合物具有廉价易得、种类繁多、稳定无毒等优点,最近十来年,过渡金属催化的羧酸脱羧偶联反应得到广泛的研究和发展。与传统的金属有机试剂相比,羧酸在过渡金属催化下
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羧酸类化合物具有廉价易得、种类繁多、稳定无毒等优点,最近十来年,过渡金属催化的羧酸脱羧偶联反应得到广泛的研究和发展。与传统的金属有机试剂相比,羧酸在过渡金属催化下脱羧得到的有机金属中间体与所用的过渡金属有关,既可能作为亲电试剂又可能作为亲核试剂。此外,脱羧偶联反应通常只产生没有污染的二氧化碳,符合绿色化学的要求。因此,过渡金属催化羧酸脱羧的偶联反应成为了构建碳-碳键、碳-杂原子键的重要手段。过渡金属催化羧酸脱羧常用的催化剂有Pd、Ag、Rh、Au等贵金属催化剂。这些贵金属催化剂价格昂贵,造成了相关的催化脱羧反应成本高,因此很有必要发展廉价金属实现的羧酸脱羧偶联反应。过渡金属Cu廉价易得,我们希望发展一系列廉价Cu参与的芳基羧酸脱羧官能团化反应。本论文主要研究工作为:1)在较为温和的条件下,廉价Cu催化芳基(杂环)羧酸脱羧质子化反应;2)廉价Cu催化邻硝基芳基羧酸脱羧自偶联,生成联苯类化合物反应;3)Pd/Cu双金属催化芳基羧酸脱羧与DMSO反应生成芳基甲硫醚类化合物反应;4)Cu促进缺电子芳基羧酸脱羧和Pd/Cu催化富电子芳基羧酸脱羧的卤化和氰化反应。
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