Ca-Mg-Al-Si系Al2O3陶瓷太阳能输热管道的研究

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由于上个世纪70年代石油危机的暴发,以及无节制的开采资源带来的环境问题,太阳能等可再生能源得到人们的重视。而在太阳能的利用中太阳能热发电能够有效解决当前能源、资源和环境等诸多复杂问题,是最有可能引发能源革命的技术成果之一。塔式太阳能热发电系统效率高,是最有可能实现大功率发电的太阳能热发电系统。输热管道是塔式太阳能热发电系统中十分重要的部件,要求输热管道能耐1000℃以上的高温并要求其具有良好的抗热震性能。目前,太阳能热发电系统的输热管道大都采用的合金管道,合金管道抗热冲击差且耐腐蚀性差。因此,研制性能优良的输热管道材料对实现高效、大功率的太阳能热发电具有重大意义。   针对这一课题,本文研制了烧成温度低、烧成温度范围宽、热震性能好的耐高温的Ca-Mg-Al-Si系Al2O3基复相陶瓷输热管道材料及其匹配的连接剂。分析探讨了不同的配方组成和烧结温度对Ca-Mg-Al-Si系Al2O3基复相陶瓷材料的结构、性能的影响。实验中对材料的烧成线收缩、Wa(Pa、D)、抗折强度、热膨胀系数、热震性等基本理化性能进行了测试,采用XRD、SEM、EPMA等现代测试分析手段对样品的晶相、微观结构进行了测试分析。   以α-Al2O3、高岭土、方解石、滑石、石英为主要原料,并添加锂辉石和硼酸作为烧结助剂,采用无压烧结法制备用于太阳能热发电Ca-Mg-Al-Si系Al2O3基复相陶瓷,分析探讨了样品的配方组成和烧结温度对Ca-Mg-Al-Si系Al2O3基复相陶瓷材料结构和性能的影响。结果表明:经1380℃烧结A5(α-Al2O370.44wt%、高岭土5.97 wt%、方解石7.06 wt%、滑石12.83 wt%、石英3.7 wt%、硼酸3wt%)样品性能优良,样品的Wa、Pa和D分别为0.25%、0.73%和2.96g.cm-3,抗折强度为180.84 MPa,经30次热震(室温~1100℃,气冷)后,样品无裂纹、不开裂,强度不仅没有损失,反而增加了4.88%。相组成分析表明,A5样品的晶相为刚玉、镁铝尖晶石、钙长石和少量的石英。SEM研究结果表明,镁铝尖晶石的生成,形成“钉扎效应”,有利于氧化铝晶粒的细化。同时这些氧化铝小颗粒形成“蠕虫状”连接,提高样品的抗折强度。热震分析结果表明,添加硼酸能在样品中形成硼硅酸盐玻璃,有利于提高样品的抗热震性,但添加量也不能过多,最佳添加量为3wt%。   以煅烧铝矾土、方解石、烧滑石、工业氧化铝、超细ZrO2(PSZ)为主要原料,采用无压烧结法制备用于太阳能热发电Ca-Mg-Al-Si系Al2O3基复相陶瓷,分析探讨了样品的配方组成和烧结温度对Ca-Mg-Al-Si系Al2O3基复相陶瓷材料结构和性能的影响。结果表明:经1400℃烧结B2(煅烧铝矾土70 wt%、烧滑石16.86wt%、工业氧化铝13.14 wt%、超细ZrO2(PSZ)10 wt%、方解石3wt%)样品性能优良,样品的Wa、Pa和D分别为0.13%、0.4%和3.2g.cm-3,抗折强度为161.49 MPa,经30次热震(室温~1100℃,气冷)后,样品无裂纹、不开裂,强度不仅没有损失,反而增加了12.05%。相组成分析表明,B2样品的晶相为刚玉、镁铝尖晶石、单斜氧化锆和少量的石英。SEM研究结果表明,镁铝尖晶石的生成,形成“钉扎效应”,有利于氧化铝晶粒的细化。同时在刚玉晶体上可以看出“拔出”现象留下的孔洞,有利于提高样品的抗折强度。热震分析结果表明,添加超细ZrO2(PSZ)能有效提高样品的抗热震性,氧化锆的增韧主要是微裂纹增韧。   以管道基材B2坯粉和低温熔剂为主要原料,制备了Ca-Mg-Al-Si系Al2O3陶瓷太阳能输热管道连接剂,探讨了熔剂的添加量、连接剂相组成和微观结构对连接性能的影响。结果表明:采用配方C3连接剂(管道坯粉30 wt%,熔剂2001为70wt%)连接管道基材,经1100℃烧成的连接件的剪切强度最大,为39.14MPa,但热震(室温~1100℃,气冷)2次破裂。从润湿实验来看,采用管道基材和熔剂制备的连接剂来连接管道材料是可行的,同时熔剂的添加量越多对管道基材的润湿性越好。从连接强度来看,熔剂添加量并不是越多越好,当熔剂的含量为70wt%时,连接的强度最高。连接剂的相组成表明,连接剂中主要为玻璃相,并含有少量的晶相(钙长石、刚玉或硅酸锆)。连接件的SEM图表明,连接剂与管道基材连接紧密,主要是连接剂高温时产生大量液相,液相在毛细管作用力下,很容易的扩散到管道基材内部,从而与管道基材形成紧密的结合。从抗热震性的实验结果来看,连接件的抗热震性较差,主要是连接剂的抗热震性不好导致的,连接剂的抗热震性有待进一步改善。
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