【摘 要】
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手性化合物在医药、化学和生物学等领域具有广泛的应用,因此发展相关的手性合成方法极为重要。在不对称金属有机催化中,手性配体作为手性诱导试剂对反应的立体选择性起着关键
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手性化合物在医药、化学和生物学等领域具有广泛的应用,因此发展相关的手性合成方法极为重要。在不对称金属有机催化中,手性配体作为手性诱导试剂对反应的立体选择性起着关键的作用。在众多手性配体中,由于Schiff碱含有碳氮双键结构,且N原子上有孤对电子,能够与大多数金属离子形成配合物,可以控制其在有机合成反应中的不对称催化性能。由于手性Schiff碱易于获取,是一类非常有前景的配体,在多种不对称合成中均有广泛运用。本论文致力于发展多手性中心、多官能团化新型手性Schiff碱配体,并研究这些配体在不对称催化反应中的应用。一、发展了以C2轴手性BINOL为基本骨架,连接大位阻有机硅基团和金鸡纳碱伯胺构建多手性中心、多官能化的新型Schiff碱配体。并以钌配合物催化体系对类卡宾N-H插入反应为模型反应进行了系统的优化,经过大量的立体选择性催化性能的研究评价,发现钌L26催化体系具有较为高效的催化性能,并表现出对底物大小尺寸识别的敏感性及底物的相对专一适用性。二、通过高通量筛选方法由简单易得的手性1.2-二苯基乙醇和水杨醛合成得到三齿Schiff碱配体,在此基础上研究了该类含N,O,O_多官能化Schiff碱配体在三异丙氧基氯化钛促进的肉桂醇不对称溴氯化反应的应用研究,考察了不同取代基效应和空间位阻效应对反应的影响,发现了两种具有互补性配体L-B1和1,30,最好的结果可以达到93%卯和较高的化学选择性(高达50:1)。
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