重油在催化剂中扩散及裂化行为的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhou20p
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本论文的主要目的是探求~种计算重油在催化剂中有效扩散系数的新方法,并关联有效扩散系数与催化剂裂化性能之间的关系,为新型催化裂化催化剂的制备提供一定的理论依据。实验首先用乳液聚合法制备出99.8nm单分散聚苯乙烯(PS)颗粒,然后用这些颗粒作模板,用溶胶.凝胶法制备出质量组成为15%REUSY,68%SiO<,2>,17%Al<,2>O<,3>的含大孔催化剂(m<,催化剂>/m<,模板>=5);同时,为了考察重油在不同孔结构的催化剂中有效扩散系数的区别,以组成相同但不用模板造孔的空白催化剂作对照,进行实验。 本实验用正庚烷作溶剂配制大港减压渣油超临界萃取窄馏分(抽出油)溶液,以减小溶剂对抽出油吸附扩散的影响;用振荡器来消除外扩散;对组成相同的未经PS扩孔的催化剂和经20Wt%PS扩孔的催化剂分别进行抽出油在催化剂中的扩散实验。结果发现,随着抽出油的加重,其在催化剂中的有效扩散系数逐渐减小;相同浓度下,同一抽出油在具有大孔催化剂中的有效扩散系数大于在空白催化剂中的有效扩散系数,其有效扩散系数的比值在2~3之间。 有效扩散系数是在假设催化剂颗粒为球形,抽出油与溶剂之间几乎不存在竞争吸附的条件下,用Paterson热传导近似公式,结合德瑞登(Dryden)公式和弗兰德利希平衡关系而求出的。 以大庆常压渣油为原料在FCC微反装置上评价催化剂活性,结果发现:经模板造孔后,催化剂裂化性能增强。和空白催化剂相比,模板催化剂裂化产品中汽油产率由35.5%变为45.0%;柴油产率由24.1%下降为21.9%;裂化渣油产率由26.5%下降为10.9%。这说明孔径的增加能有效降低重油大分子在催化剂孔道中的扩散阻力,使催化剂重油裂解能力显著增强。
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