全固态电池是正负极材料、电解质均为固态材料的新型二次电池。采用固体电解质材料取代以往的有机液体电解液,能够有效解决有机液体电解液挥发、泄露等安全问题,增大了电池的安全性能。然而,全固态电池的电化学性能与传统电池差异较大,影响其电化学性能的主要原因是正极材料的电化学性能(容量、循环性能、结构稳定性等)、电解质的离子电导率以及电解质与正极材料之间固-固接触的界面电阻。因此,如何改善正极材料的电化学性能,提高固体电解质的离子电导率,减小固体电解质和电极层之间固-固界面电阻成为全固态电池的研究重点。本文采用水热法制备了由多层纳米薄片组成的菊花状结构Na3V2(P04)3/C正极材料,提高了正极材料的电化学性能。在0.05 C测试下,首次放电容量达117.4 mAh g-1,接近理论容量。测试电流密度增加至10 C,首次放电容量达101.3 mAh g-1,循环1000圈容量仍保持在87.5 mAh g-1。Na3V2(P04)3优异的电化学性能源于其优异的结构,纳米薄片在尺寸上缩短了钠离子传输距离,提高了离子扩散速率。花状结构可以更好的调节循环过程的体积变化,确保结构的稳定性。采用固相法制备了 NASICON结构的Na3Zr2Si2PO12固体电解质。研究发现,1150℃下,在原料中适当加入过量的Na源和P源可以弥补高温烧结下Na和P组分的损失,有效地抑制了 Zr02杂质相的生成,降低了晶界电阻,提高离子电导率。当Na过量5%,P过量10%时,室温下的离子电导率最高,达到1.94×104 S cm-1。其稳定电压高达5 V,基本适用于大部分的钠离子正极材料。在上述正极材料和固体电解质的基础上,利用涂覆和共烧结的方法分别制备了混合固态钠离子电池,并提出了界面改性策略。少量的电解液能够增加复合电极中NZSP和NVP间的离子接触,改善了混合固态电池的电化学性能。在20 mA g-1测试电流下,室温下首次放电容量81.6 mAh g-1,30圈循环后,容量仍保持在62.23 mAh g-1。