乙酸甲酯为酰基受体的生物柴油制备新工艺研究

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生物柴油作为一种对环境友好、无毒、可再生的替代燃料,已受到越来越多的关注。在开发的生物柴油制备工艺中,酶法生产生物柴油是最为绿色的,但一般酶法工艺多采用甲醇为酰基受体,易使脂肪酶失活,且副产物甘油也会对脂肪酶产生严重的副作用。本文研究了以乙酸甲酯代替甲醇作为酰基受体进行酶促酯交换反应制备生物柴油新工艺,主要结果如下:以乙酸甲酯为新的酰基受体,用固定化脂肪酶催化不同种类的植物油(包括棉籽油、菜籽油、茶油、大豆油等)制备生物柴油新工艺及条件优化。实验结果表明,棉籽油最适酯交换条件为:以Novozym 435为催化剂,酶的加入量为棉籽油的30%,乙酸甲酯和棉籽油的摩尔比为14:1,反应温度为40℃,反应时间为14小时,此时精制和粗制棉籽油均获得最高甲酯得率,精制棉籽油为97%,粗制棉籽油为96%;菜籽油最适酯交换条件为:以Novozym 435为催化剂,酶的加入量为精制菜籽油的30%,乙酸甲酯和精制菜籽油的摩尔比为16:1,反应温度为40℃,反应时间为14小时,此时精制菜籽油获得最高甲酯得率,为93%;茶油最适酯交换条件为:以Novozym 435为催化剂,酶的加入量为茶籽油的30%,乙酸甲酯和茶油的摩尔比为16:1,反应温度为40℃,反应时间为12小时,此时精制和粗制茶油均获得最高甲酯得率,精制茶油为92%,粗制茶油为90%;大豆油最适酯交换条件为:以Novozym 435为催化剂,酶的加入量为大豆油的30%,乙酸甲酯和大豆油的摩尔比为12:1,反应温度为40℃,反应时间为10小时,此时精制和粗制大豆油均获得最高甲酯得率,精制大豆油为91%,粗制大豆油为89%。与此同时,还初步探索了脂肪酶的操作稳定性。由于乙酸甲酯和反应产物对脂肪酶的活力没有影响,重复连续操作40批次后,脂肪酶活力保持较好,没有表现出明显下降的趋势。上述实验结果表明,采用乙酸甲酯代替甲醇作为酰基受体的生物柴油制备新工艺不仅具有对广泛油脂底物的适应性,甲酯得率均在90%以上,而且固定化脂肪酶重复使用性极佳,操作也很简便,因此具有很好的工业化前景。
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