Mn掺杂ZnS量子点室温磷光传感体系的构建及应用

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量子点具有尺寸可控、发射光谱可调、光稳定性高等优点,已引起化学、物理、材料科学、环境科学等领域研究者的广泛关注。量子点的光学性质极易受到量子点表面物理和化学性质的微小变化影响,基于此,量子点被广泛应用于各种化学物质的检测。其中,室温磷光量子点因其无需除氧、磷光寿命长、可有效避免自发荧光和散射光干扰等特性,已成为当前研究的一大热点。将室温磷光量子点应用于分析检测领域,具有十分重要的意义。因此,本论文拟合成室温磷光量子点,探索其在环境污染物和生物医药检测中的应用,并讨论相关的检测机理,主要研究内容和结果包括:  (1)建立基于谷胱甘肽(L-glutathione,GSH)修饰Mn掺杂ZnS(GSH cappedMn-doped ZnS,GSH-Mn-ZnS)量子点检测Pb2+的室温磷光法。在最佳实验条件下,所建方法检测Pb2+的线性范围为1.0-100μg·L-1,检出限(3σ)为0.45μg·L-1。将该方法应用于河水和湖水中Pb2+的检测,加标回收率为97.4%-104.0%,所得检测结果和ICP-MS法检测结果无显着差异(玲0.05)。  (2)将磷酸盐和Ce3+的高度亲和性应用于Mn-ZnS量子点体系,建立了磷酸盐高选择性室温磷光检测方法。Ce3+通过静电相互作用将Mn-ZnS量子点聚集,聚集的量子点导致局部电场增强,进而诱导Mn-ZnS量子点产生更有效的激发,从而导致磷光强度增强。加入磷酸盐后,磷酸盐和量子点竞争结合Ce3+,使得Ce3+从量子点表面脱离,Mn-ZnS量子点解聚,磷光强度下降。在最佳实验条件下,所建方法检测磷酸盐的线性范围为0.1-10.0μmol·L-1,检出限(3σ为0.072μmol·L-1。将该方法应用于湖水中磷酸盐的检测,加标回收率为103.7%-104.4%,所得检测结果和营养盐分析仪检测结果无显着差异(P>0.05)。  (3)利用SeO32-和GSH的反应产物HSe-高效猝灭Mn-ZnS量子点磷光,建立了一种快速、简便、高选择性的定量检测SeO32-的方法。在最佳实验条件下,所建方法检测SeO32-的线性范围为0.1-5.0μmol·L-1,检出限(3σ)为0.085μmol·L-1,加标回收率为94.7%-105.5%。将本方法应用于亚硒酸钠药品中亚硒酸钠的检测,检测结果与药品标签的含量相吻合。  (4)将组氨酸和Ni2+的高度亲和性应用于Mn-ZnS量子点体系,建立了组氨酸“Turn off-on”室温磷光检测方法。Ni2+通过静电相互作用吸附在Mn-ZnS量子点表面,量子点发生光诱导电子转移,磷光猝灭。加入组氨酸后,组氨酸和量子点竞争络合Ni2+,使得Ni2+从量子点表面脱离,光诱导电子转移失效,磷光恢复。在最佳实验条件下,所建方法检测组氨酸的线性范围为0.1-10.0μmol·L-1,检出限(3σ为0.078μmol·L-1。将该方法应用于尿样中组氨酸的检测,加标回收率为97.0%-104.5%。
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