论文部分内容阅读
随着碳酸二苯酯在聚碳酸酯行业需求量的快速增长，人们愈加关注如何实现绿色高效合成碳酸二苯酯的新工艺。本文采用两步法的技术路线，首先将碳酸二甲酯与苯酚经酯交换反应合成甲基苯基碳酸酯，再将甲基苯基碳酸酯歧化合成产品碳酸二苯酯。此工艺可以减少副产物的产生，并且采用分段反应有利于提高歧化反应效率。根据催化剂的筛选和考评结果，发现负载型PbO/SiO2具有良好的催化性能，该催化剂即适用于酯交换反应，也可用于催化歧化反应。实验结果表明，采用溶胶凝胶制备方法，当PbO负载量为10％，焙烧温度为500℃时得到的PbO/SiO2显示出良好的催化活性。在如下酯化反应的条件下:原料配比n（碳酸二甲酯）∶n（苯酚）=8，催化剂用量为反应物总质量的2.3％，反应温度190～195℃，反应时间8h，苯酚转化率为69.6％，生成甲基苯基碳酸酯的选择性为96.6％。将酯交换反应液分离得到的甲基苯基碳酸酯，采用相同的PbO/SiO2催化剂进行歧化反应合成碳酸二苯酯，反应条件为:歧化反应温度为210℃，催化剂质量分数为6.0％，真空度为0.05Mpa，歧化反应时间8h，得到甲基苯基碳酸酯的转化率为95.6％，生成碳酸二苯酯的选择性为92.3％。将歧化反应所得碳酸二苯酯粗品先进行减压蒸馏，再用含水30％的溶剂A-水混合溶剂进行重结晶，经过两次重结晶分离得到纯度为99.3％，色度＜30Hazen的白色碳酸二苯酯晶体。