烷酰基亚甲基膦烷酯及其衍生物热分解反应的量子化学研究

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该文经过大量的文献检索,叙述了β-烷酰基亚甲基膦烷酯及其衍生物的FVP(闪蒸真空热分解反应)在实验室研究、生物医药及化工产品合成等方面的重要性,着重介绍了脂肪族端基炔烃等几种膦烷酯衍生物热分解反应的反应特征.研究过程中,用量子化学计算中的方法,研究了该热分解反应的反应机理,并对其建长、键角、反应物、产物及过渡态的几何构型进行了详细的理论研究.研究结果表明,β-烷酰基亚甲基膦烷酯及其衍生物的热分解反应是经一个四元环过渡态,脱去R<1>R<2>R<3>P=0,并生成炔烃的过程.进一步的研究还表明,这类反应需较高的反应活化能,反应都是吸热反应.另外,吸电子取代基使四元环过渡态趋于稳定,活化能降低,从而有利于热分解反应的进行.
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