设计、合成具有特殊光、电、磁性质的3d、4d金属配合物一直是配位化学的研究热点.该文以吡啶二酸、二氰胺、叠氮化钠、草酸盐、间苯基二乙腈、氰基乙酸为桥基和配体,设计、合成并解析了12个新的含有3d、4d金属配合物的单晶结构,其中5个是含有4d金属钌的配合物,2个是多维混价铜的配位聚合物,另外5个是氢键连接的三维过渡金属配合物.使用元素分析、红外光谱、电子光谱、变温磁化率、荧光光谱和循环伏安等手段对配合物进行了性质表征和研究,从理论上解释了部分配合物的电子光谱、变温磁性,分析了光谱、磁性和分子结构、电子结构之间的关系.(Ⅰ)以RuCl<,3>·nH<,2>O、[RuCl<,2>(Me<,2>SO)<,4>]、[RuCl<,2>(bpy)<,2>]为初始反应物设计、合成了5个新的、结构性质特殊的含有4d金属钌的配合物,包含1个含Ru(Ⅲ)、Li(Ⅰ)的杂金属配合物,2个含Ru(Ⅱ)的双核配合物,2个氢键连接的Ru(Ⅱ)的新颖的三维配合物.主要讨论了这类配合物的电子光谱和荧光性质.为4d金属配合物的电子光谱和光学性质的特殊性提供了一些理论依据.(Ⅱ)分别以间苯基二乙腈、氰基乙酸为配体,合成了2个未见文献报道的混价铜Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅱ)的配合物,其中1个是二维配位聚合物,1个是一维链的配合物.通过对此类配合物电化学性质、磁学性质、电子光谱以及ESR谱的研究得到了一些有意义的结果,为混价配合物的合成和性质研究提供了有用的信息.(Ⅲ)以吡啶二酸、二氰胺为配体合成了5个含3d金属铜、锰、镍的单核配合物,5个配合物均由丰富的氢键连成三维结构.初步揭示了配合物中的O-H---O,N-H---O,N-H---N的氢键的存在和作用.