催化湿法氧化法对垃圾渗滤液的脱氮作用

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lzl1988
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随着城市建设的发展,人们生活水平的提高,处理城市生活垃圾已经成为城市建设中的迫切问题。卫生填埋由于运输管理方便、处理费用低、技术成熟,因而成为我国垃圾的主要处理方式。其中垃圾渗滤液是一种危害较大的高浓度有机废水,对周边环境及填埋场场底土层污染严重,且污染持续时间长,容易造成严重的二次污染问题,因而对渗滤液进行有效的收集和处理已成为城市环境中急待解决的问题。垃圾渗滤液中不仅含有大量的有机污染物,还含有高浓度的氨氮(NH3-N)和多种重金属,其中NH3-N主要来自填埋垃圾中蛋白质等含氮物质的生物降解,浓度变化范围大(可以从低于100mg/L到几千mg/L)。高浓度的 NH3-N会加重受纳水体的污染程度,并且过高的N/C比会造成营养比例的严重失调,抑制微生物活性,从而影响生化处理系统稳定有效的运行,同样会加重后续处理的负荷。因此,对垃圾渗滤液中高浓度的氨氮,进行有效的处理已引起国内外环保领域的广泛重视。近二十年来,国内外对氨氮废水处理方面开展了较多的研究,传统方法分为:生物法和物理化学法,如生物硝化、活性炭吸附、臭氧氧化和离子交换法,但只是实现了形态的转化,还存在着活性污泥和吸附剂等二次污染源,因而都存在着一定的局限性。本论文将催化湿法氧化技术应用于垃圾渗滤液中高浓度氨氮的降解。催化湿法氧化<WP=58>(CWAO)是用于处理工业废水十分有效的物理化学方法,是指在高温(180℃~315℃)高压(2MPa~15 MPa)有催化剂存在的条件下,在液相中使用氧气或空气作为氧化剂,将水中溶解态或者悬浮态的有机物或还原型无机物氧化分解为二氧化碳、水、氮气等无毒无害的物质的方法[24-26]。采用催化湿法氧化技术降解高浓度有机废水具有降解效率高、反应时间短、对于高浓度、高毒性、对生物法有抑止作用废水尤其效果独到,且创造了较少的空气污染问题,因而不会产生NOx、SO2、HCl、二氧芑、呋喃、飞灰等二次污染物。常用的催化剂包括均相催化剂(homogeneous catalyst)和多相催化剂(heterogeneous catalyst)。反应物和催化剂处于同一相中,称为均相催化反应,反应物和催化剂不是同一相,称为多相催化反应。其中铜盐是十分有效的均相催化剂,例如Cu(NO3)2、CuSO4等催化剂。但均相催化剂与反应液处于同一相中,因而反应结束后需要进一步将催化剂从反应液中分离出来,否则会造成潜在的二次污染和催化剂的流失浪费。与之相比,多相催化剂则更容易从反应介质中分离出来,因而更加适应连续处理废水的过程,有更高的实用价值。适用于催化湿法氧化反应的多相催化剂大多为过渡金属、氧化物及其复合氧化物,已有多种过渡金属经研制被认为具有湿法氧化的催化活性,其中贵金属系列催化剂活性高、寿命长、适应性强,但是由于价格昂贵,其应用受到了较大的限制;目前较多的研究都投向<WP=59>非贵金属类过渡金属如Cu、Fe、Ni、Co、Mn等以及稀土金属Ce,Bi等金属。采用催化湿法氧化(CWAO)技术,以Co/Bi的复合氧化物为催化剂,对垃圾渗滤液中氨氮(NH3-N)进行降解处理,并利用GC-MS检测了垃圾渗滤液中含氮有机物的相对含量。结果表明,随着反应温度的升高,相同取样时间的样品中NH3-N浓度呈逐渐下降趋势,即升高温度可以提高CWAO对NH3-N的降解能力。随着反应温度的增加,各温度零点时间样品中NH3-N浓度逐渐下降,分别为23.66、22.69、19.29、12.55和2.79mg/L,说明在达到设定温度之前,NH3-N就已经部分降解,并且温度越高,升温过程中被降解的NH3-N量就越大。对各温度下NH3-N降解规律按照一级、二级、三级动力学反应进行拟合。通过拟合参数可以看到,220、240、260、280℃下NH3-N的降解规律符合一级动力学反应,相关系数r均在0.93以上(p≤0.01,n=6)。一级动力学反应参数k与反应的速率常数直接相关,k值越大,反应速率越快;k值越小,反应速率越慢。由拟合结果可知,随着温度的升高,k值逐渐增大,即随着温度的增加,反应速率增大,温度的升高加快了反应的进行。 升温全过程(20℃-300℃) 中,NH3-N浓度变化经历了先升后降两个阶段:20-220℃,NH3-N浓度逐渐升高,在220℃时达到最大值23.95mg/L;220-300℃之间,NH3-N浓度迅速下降,在300℃时降到最小。结合本实验所用的垃圾渗<WP=60>滤液原液GC-MS检测结果,推测在20-220℃阶段,一种或是几种含氮有机物被分解生成NH3-N,NH3-N的浓度逐渐升高,并在220℃时含氮有机物被分解完全;在220-300℃阶段,垃圾渗滤液中原有NH3-N和由含氮有机物分解生成的NH3-N一同被降解,生成N2、NO3-等物质,因此NH3-N浓度又迅速降低。选取垃圾渗滤液中一种含氮有机物2-巯基苯并噻唑进行降解的验证实验。对其升温全过程(20-300℃)的降解进行研究。采用GC-MS对其降解的中间产物的种类和相对含量进行测定,给出该种含氮有机物降解的机理。本文采用催化湿法氧化技术,对垃圾渗滤液中氨氮进行了降解,取得了良好的效果。并对垃圾渗滤液中的有机氮降解的机理进行了分析,且给出了反应的具体路径。根据对反应机理的探讨,进一步改进催化剂的活性和稳定性成为我们下一步研究的主要目标。
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