含锆Keggin型多金属氧酸盐衍生物的合成、结构与性质

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本文利用常规实验方法,通过利用缺位Keggin型多金属氧酸盐与过渡金属Zr之间的桥连作用,成功的构筑了一个新颖的有机无机杂化的乙酸功能化含锆夹心型多酸化合物,并且通过红外,紫外,热重,电化学,核磁以及X射线衍射技术对其晶体结构以及固态、溶液中的各项性质进行了详细的表征。1、化合物1是一个基于[α-PW10O37]8–的有机无机杂化化合物K4H6[Zr4(OH)6(CH3COO)2(α-PW10O37)2]·23H2O (1).化合物1是由两个二缺位的[α-PW10O37]8–次级建筑单元被一个乙酸功能化的环形四核锆簇Zr4(OH)6(CH3COO)2连接组成的一个夹心型二聚化合物。其中化合物1中包含的[α-PW10O37]8–次级建筑单元和平面方形无机有机杂化的环形四核Zr4(OH)6(CH3COO)2多核簇其结构在基于多金属氧酸盐的化合物中都是不多见的。2、热重、红外、X-射线衍射数据以及紫外、核磁证实了化合物的结构高的稳定性及长的稳定性持续时间;键价计算表明1的结构中包含多个质子化的氧原子,从而证实化合物1的可能具有潜在的催化应用。3、电催化亚硝酸钠实验表明,化合物1对于亚硝酸钠的还原具有很好的电催化作用。其氧化峰电流跟还原峰电流随着亚硝酸钠的加入有明显的变化,这也证实化合物1具有研究其催化应用的潜在价值。对于化合物1来说,宽泛的合成条件,溶液中高的稳定性以及较多数目的质子化桥氧,都是化合物1应用于催化反应的优势条件。因此,在今后的工作中我们会着重研究其催化应用。
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