多取代咪唑等杂环的合成新方法与生物活性

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含氮杂环化合物由于其在生物活性方面的良好表现而备受化学家们的关注,已有很多含氮杂环类化合物被开发为医药或农药新品种,当前对含氮杂环合成及生理活性的研究十分活跃。本文以应用串联的Aza-Wittig/Michael/Isomerizaton反应合成了一系列1,2,4,5-四取代咪唑类化合物;应用串联的Aza-Wittig/Eletrocyclic closure/异构化反应合成了一系列1,2,4-三取代咪唑和咪唑并喹唑啉类化合物;应用串联的Aza-Wittig/Iodine induced cyclization反应合成了一系列3-碘代吲哚类化合物。以氯虫酰胺为先导化合物设计合成了一系列双酰胺类衍生物;以环丙酰菌胺为先导化合物设计合成了一系列酰胺类衍生物;将1,2,4-三唑活性基团引入到Baylis-Hillman反应产物的分子构架中,设计合成了新型1,2,4-三唑衍生物。同时对目标化合物的合成条件、反应机理和波谱性质进行了分析讨论,并对部分化合物进行了生物活性测试。具体内容如下:  1.就近几年来Michael反应,电环化反应和碘引导关环反应在杂环合成中的应用,及Aza-Wittig反应的最新研究进展进行了综述,并对双酰胺类杀虫剂做了简单介绍。  2.运用连续的Aza-Wittig反应/Michael加成/异构化反应,合成了一系列1,2,4,5-四取代咪唑类化合物,并对其反应规律,化合物性质进行探讨。通过IR、1HNMR、13C NMR、MS和元素分析对目标化合物结构进行了表征,研究了其波谱性质,并利用溶剂挥发法培养了其中一个代表性化合物的单晶,用X-射线单晶衍射实验,进一步验证了目标化合物的结构。合成路线如下:  3.运用连续的Aza-Wittig/Eletrocyclic closure反应,合成了一系列1,2,4-三取代咪唑和咪唑并喹唑啉类化合物。对反应条件进行了探讨并采用IR、1HNMR、13C NMR、MS和元素分析等方法对目标化合物的结构进行了表征,讨论了其波谱性质。该方法不仅原料易得,而且操作简单、条件温和、产率较高。合成路线如下:  4.我们运用连续的Aza-Wittig/Iodine induced cyclization反应,以膦亚胺为起始原料和芳基异氰酸酯反应,生成中间体碳二亚胺,直接加入亲核试剂(仲胺或醇类),得到脲类中间体;碱性条件下,脲类中间体经碘诱导作用,合成了一系列3-碘代吲哚类化合物。合成路线如下:  5.将氯虫酰胺的活性集团引入Ugi反应产物的分子构架中,设计合成了新型的双酰胺类化合物,并对目标化合物进行了杀虫活性测试。合成路线如下:  6.以环丙酰菌胺为先导化合物,将先导物链状骨架结构设计到目标分子中,设计合成了新的酰胺衍生物,对目标化合物的杀菌活性进行了稻瘟菌的抑菌活性测试。初步筛选结果表明部分化合物对黑色素具有一定的抑制活性。合成路线如下:  7.将1,2,4-三唑环活性基团引入到Baylis-Hillman反应产物的分子构架中,设计合成了新型的1,2,4-三唑类衍生物,对目标化合物的杀菌活性进行了测试。合成路线如下:
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