【摘 要】
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PA6T/66作为半芳香尼龙中的典型代表,因其优异的耐高温性、耐溶剂性和热稳定性突出等特点而成为近年来国内外研究开发的热点。本文以水为溶剂,经成盐、预聚得到预聚物后通过固相缩聚得到PA6T/66,重点研究了各阶段反应条件的影响,并采用核磁共振(NMR)、红外分析(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)等方法对聚合产物进行表征,得到以下结论:(1)确定了制备6T
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PA6T/66作为半芳香尼龙中的典型代表,因其优异的耐高温性、耐溶剂性和热稳定性突出等特点而成为近年来国内外研究开发的热点。本文以水为溶剂,经成盐、预聚得到预聚物后通过固相缩聚得到PA6T/66,重点研究了各阶段反应条件的影响,并采用核磁共振(NMR)、红外分析(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)等方法对聚合产物进行表征,得到以下结论:(1)确定了制备6T/66预聚物(55/45)的最佳工艺条件为:总胺酸摩尔比1.03-1.05、反应温度250℃左右、排气时间2.Oh左右、搅拌转速300rpm。聚合前期采用程序升温,聚合后期排气后保压一定时间及时脱除溶剂水和副产物水。(2)“三胺”是预聚物产生支化的主要原因,“三胺”量增加,预聚物表观分子量增大,剪切粘度升高。(3)加入封端剂可以调节预聚物分子量和后续缩聚反应活性,但对最终共聚物的熔融温度影响较小。(4)TGA和DSC分析表明,6T/66预聚物的热性能与其结构密切相关,链段的无规化程度影响其使用性能。(5)固相缩聚最佳工艺条件为:反应温度260℃左右、反应时间4.5-8h。缩聚反应时间过长,会产生不溶凝胶类似物,影响产品应用性能。(6)TGA分析结果表明,低于375℃时6T/66共聚物没有明显热失重,最大分解速率的对应温度为472℃左右。(7)适当增加二元胺可以改善6T/66共聚物流动性,适用于流动性要求高的应用过程。(8)在T/66共聚物中6T含量增加,拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度、弯曲模量均呈现先逐渐增大再减小的趋势,6T/66为50/50时达到最大值;冲击强度则随着6T含量的增加而减小。
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