以固体酸代替液体酸作为催化剂,形成了一系列环境友好催化反应过程,其中很多已经工业化。然而,对于固体碱的研究则较少。固体碱作为催化剂具有高活性,高选择性,反应条件温和,反应物易于分离,无污染,无腐蚀等特点,有望成为新型环境友好催化材料。在众多固体碱催化剂中,分子筛固体碱以其高的比表面积,优异的择型性而备受关注。制备碱性沸石分子筛的最初途径是在分子筛表面引进强碱性客体,但是这种方法容易使分子筛的骨架遭到破坏、比表面积下降,从而极大地影响在反应中的应用。而将分子筛骨架中的氧负离子用氮、硫等杂原子取代,会使得分子筛骨架的Lewis碱增加,因此,引入氮、硫原子的杂原子分子筛有望成为新一代的碱性分子筛。迄今为止,含氮MWW型分子筛尚无成功合成的报道,利用氨气在高温条件下比较活泼,N易取代分子筛骨架中的氧原子的原理,将MWW型分子筛在高温条件下进行气固反应制得氮含量比较高的固体碱催化剂是本论文的核心研究方向。论文主要包括以下四部分内容：1、高温氮化法合成含氮MWW型分子筛将骨架含有不稳定易被取代的B杂原子的MWW型分子筛在高温下(高于973 K),利用氮气作为载气,氨气作为反应气体进行气固相反应。通过改变氨气流速、应应的温度和时间来改变分子筛的含氮量,从而得到含氮量在0.2-3.5mmol·g-1的具有碱性催化性能的MWW型分子筛。并且考察了前驱体中B含量对氮化后分子筛N含量的影响。通过XRD, FT-IR,元素分析,固体核磁等技术进行表征：高温下MWW型分子筛保持了良好的骨架结构和结晶度,并且在分子筛骨架内出现了-NH-,说明N原子被有效的引入骨架内。2、Knoevenagel缩合反应将上述含N的N-B-MWW-Cal用于探针反应Knoevenagel缩合反应。并系统考察了,溶剂效应、反应温度、反应时间、不同氮含量和不同B含量对反应催化性能的影响。发现Knoevenagel缩合反应不仅跟氮化后分子筛的含N量有关还跟分子筛氮化前的前驱体B的含量有关。3、具有酸碱双功能的N-ERB-1, N-MCM-22的合成、表征及催化性能的研究我们选用骨架杂原子B不稳定易被取代,且骨架含Al质子酸中心的ERB-1分子筛作为氮化前驱体,在973 K下与氨气进行气固相反应制备了氮含量在0.75-3.02 mmol·g-1的N-H-ERB-1酸碱双功能催化材料。从红外图上可知氮化后的分子筛在3400 cm-1左右出现了Si-NH-Si伸缩振动吸收峰。将其应用于Knoevenagel缩合反应(DMF做溶剂,333 K),转化率在5分钟内可达86%,远远高于不含氮的H-ERB-1的25%以及脱硼的MWW型分子筛经过氮化处理后得到的N-De-B-MWW的64%。同时,选择性中毒酸或碱中心以及再使之复活实验表明,N-H-ERB-1和N-H-MCM-22催化剂存在着明显的酸碱协同催化效应。4、氧化中心Ti的引入对分子筛固体碱的影响应用CVD法合成Ti-MWW分子筛,并对其他含Ti分子筛如TS-1等进行高温氮化。并对其在烯烃的环氧化方面进行了初步的研究。