【摘 要】
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光致变色材料目前在光开关、二阶非线性光学材料、生物荧光探针、光学信息存储以及防伪商标等领域均有广泛的涉及。MOFs作为无机有机杂化材料的一员,由于其多孔性和动态性为
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光致变色材料目前在光开关、二阶非线性光学材料、生物荧光探针、光学信息存储以及防伪商标等领域均有广泛的涉及。MOFs作为无机有机杂化材料的一员,由于其多孔性和动态性为光致变色的设计提供了一个良好的平台。而目前研究的光致变色无机有机杂化材料缺乏对变色性能的调控且较少能实现空气中的快速可逆转变。本论文将不同紫精阳离子引入到金属有机框架,通过调控金属有机框架与紫精阳离子的主客体作用构建了三个系列光致变色MOFs材料。首先以不同紫精为模板剂合成了三个X射线诱导的主客体型光致变色型MOFs。化合物1和2在软X射线(Cu-Kα,1.5418 A)和硬X射线(Mo-Kα,0.71073 A)照射20-30 min 才能变色,化合物3(含苄基紫精)则对软硬X射线照射都具有快速的响应(约2 min)。1,2和3变色速率分别为k= 1.01 × 10-3 s-1,k=2.73 × 10-3 s-1 和k= 2.82 × 10-3 s-1,但三者变色后在空气中可快速实现可逆的颜色变化(约10 min)。然后通过调控不同的紫精阳离子客体分子作为模板填充至阴离子金属有机框架化合物溶剂热合成了三个具有在空气实现快速可逆的光致变色性质的MOFs材料,即化合物4,5和6。其中以苄基紫精作为客体分子化合物6对软X射线(Cu-Kα,1.5418A)也有响应,同时6的变色速率是三者中最大,为k= 4.44×l0-3 s-1。最后我们通过使用苄基紫精阳离子作为模板剂,溶剂热法合成了一个主客体型光致变色金属有机多面体化合物7(k=2.9 × 10-3 S-1),并详细研究其晶体结构,发现其在软硬X光诱导下可发生快速的光致变色现象,且变色后的晶体在空气中2 min内即可发生可逆变化回复的原来状态,在X射线探测领域具有潜在的应用价值。综上所述,通过导入不同种类的紫精阳离子和改变阴离子框架调控主客体相互作用是达到调节光致变色行为的一个有效方案。
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