希夫碱钼(Ⅵ)配合物的制备及其催化环氧化性能研究

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西北师范大学III化学化工学院环氧大豆油安全无毒,增塑性能优良,国际上现已批准替代邻苯二甲酸酯类用于食品包装、医疗器械、儿童玩具中,是一种具有广阔发展前景的增塑剂。本论文以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,将合成的吡啶型、邻氨基酚型希夫碱钼配合物作为催化剂用于大豆油的环氧化反应中,考察了希夫碱钼配合物的催化性能。同时,研究了吡啶型希夫碱钼配合物在合成环氧环己烷中的催化行为。论文主要包括以下内容:第一章:文献综述对增塑剂及环氧植物油类增塑剂进行了介绍,主要综述了用于环氧植物油的新型催化剂的研究进展;此外,还对希夫碱配合物在烯烃环氧化反应中的应用作一概述。第二章:2-吡啶甲醛缩邻氨基酚希夫碱钼配合物的制备及其催化环氧化性能研究以2-吡啶甲醛、邻氨基酚、乙酰丙酮钼为原料,一锅法合成了希夫碱钼(VI)配合物MoO2(L1)(EtOH)(HL1:2-吡啶甲醛缩邻氨基酚),用红外光谱、热重、光电子能谱、元素分析、ICP、扫描电镜对配合物进行表征。研究了该配合物在大豆油和环己烯环氧化反应中的催化活性,考察了反应温度、时间、催化剂用量、反应物摩尔比对底物转化率和环氧产物选择性的影响。实验结果表明:在80 oC,催化剂用量30 mg、反应10 h、大豆油与TBHP摩尔比是1:1.5时,环氧化大豆油的转化率为69.7%,环氧选择性62.9%;催化环氧化环己烯在最佳条件下,环己烯转化率为77.2%,环氧环己烷选择性>99%。第三章:水杨醛缩2-氨甲基吡啶希夫碱钼配合物的制备及其催化环氧化性能研究合成水杨醛缩2-氨甲基吡啶希夫碱钼(VI)配合物MoO2(L2)(EtOH)(HL2:水杨醛缩2-氨甲基吡啶),采用红外光谱、热重、光电子能谱、元素分析、ICP对配合物的结构进行了表征。研究了该配合物在大豆油和环己烯环氧化反应中的催化活性,考察了反应温度、时间、催化剂用量、反应物摩尔比对底物转化率和环氧产物选择性的影响。结果表明:在最佳条件下,该催化剂催化环氧化大豆油的转化率为65.2%,环氧选择性71.8%;催化环氧化环己烯的转化率为72.7%,环氧选择性96.3%。第四章:邻羟基苯乙酮缩邻氨基酚希夫碱钼配合物的制备及其催化环氧化性能研究以邻羟基苯乙酮、邻氨基酚、乙酰丙酮钼为原料,合成希夫碱钼(VI)配合物MoO2(L3)(EtOH)(H2L3:邻羟基苯乙酮缩邻氨基酚),采用红外光谱、热重、光电子能谱、元素分析、ICP对配合物的结构、金属含量进行表征。研究了该配合物在大豆油环氧化反应中的催化活性,考察了不同条件对大豆油转化率和环氧产物选择性的影响。在80 oC,反应3 h,反应物摩尔比为1:1,[MoO2(L3)(EtOH)]用量30 mg的条件下,大豆油的转化率为50.1%,环氧大豆油选择性73.7%。
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