静电纺丝制备WO3基半导体纳米纤维及其气敏性能研究

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金属氧化物半导体气体传感器具有灵敏度高、响应快、体积小、能耗与成本低、操作简单等特点,应用前景广阔。静电纺丝技术具有设备简单,易于操作,可制得连续均匀纤维等特点,近年来得到较快发展。本课题采用静电纺丝法(electrospinning method)制备WO3基纳米纤维气敏材料,并对静电纺丝工艺和前驱体纤维烧结制度进行了研究。通过掺杂Co2O3、CuO等物质,采用贵金属Ag进行表面改性,并改变冷却方式,探讨了其对WO3基纳米纤维微观形貌、晶体结构和气敏性能的影响,以及传感器对丙酮气体的选择性。以H2WO4和硝酸钴、硝酸铜为原料,乙醇为溶剂,柠檬酸为络合剂,H2O2为分散剂,制备出稳定的WO3体系溶胶。采用PVP调节前驱体溶胶粘度,并用静电纺丝工艺制备出WO3基前驱体纳米纤维。500℃热处理后制成旁热型传感器,用于气敏性能测试。在本实验中,采用静电纺丝工艺,结合溶胶-凝胶技术,配合合理的烧结方法,可以制备出纤维尺度可调、结晶性可控,气敏性能优良的WO3一维纳米材料。结果表明,纯WO3纳米纤维直径较小(100nm左右)且分布均匀,纤维膜整体具有一定孔隙度。通过掺杂Co元素,可以使纤维直径变小,掺杂Cu元素后则在样品中观察到较多中空结构。此外,烧结后采用急冷方式进行处理,可以对WO3纳米纤维的晶体结构进行调控。其中3mol%Cu掺杂WO3纳米纤维(急冷处理)的丙酮气敏性能最好,对20ppm丙酮气体的灵敏度约为6.43。采用偶联剂APTES将Ag纳米颗粒连接到WO3纳米纤维表面时,传感器对丙酮气体有较好响应,对20ppm丙酮灵敏度约为4.46。本研究对WO3体系一维纳米纤维材料的丙酮气敏选择性机理进行了探讨,发现通过金属离子掺杂或改变热处理方式对WO3纳米纤维直径、微观结构和相结构有一定影响,且相结构的改变比单纯降低材料的纳米尺度更为重要。本实验中采用急冷方法制备的3mol%Cu掺杂WO3纳米纤维对丙酮气体具有较高灵敏度和较好选择性,这主要是由于其晶体结构以三斜相和正交相为主,在所有样品中具有最低的对称性和最大的偶极距所致。总之,本课题中WO3基纳米纤维气敏材料的研究,为在环境检测、食品质量检测,尤其是呼吸诊病中的应用打下了基础。
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