铋系复合光催化剂的制备及其降解17β-雌二醇的研究

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雌二醇(E2)是雌激素效应最强的天然雌激素,研究表明当水体中E2的浓度达到1 ng/L时就会对生物的内分泌系统产生影响,内分泌干扰能力较高,同时其分布广泛, E2对生物体带来的危害不容忽视,因此寻找高效去除E2的方法刻不容缓。光催化技术是目前使用最广且效果较突出的一种去除有机污染物的技术。本文分别利用元素修饰和构建异质结的策略抑制催化剂光生载流子的复合,从而明显提升催化性能,制备了Fe修饰Bi2SiO5和钛酸铋/氧化铋两种催化剂并对其降解E2进行了研究。利用XRD、SEM、XPS、UV-Vis漫反射等对催化剂的物相、形貌和光学性能等进行了研究;利用荧光光谱和捕获剂实验对光催化剂的催化机理进行了探究。具体内容如下:1.采用水热合成法和浸渍法两步反应成功制备了Fe修饰的Bi2SiO5。结果表明,当Fe与Bi的摩尔比为5:100时,以20 W的汞灯为光源,光照60 min,E2的去除率为99.5%,5% Fe-Bi2SiO5催化剂的反应速率是P25的3.42倍,是纯相Bi2SiO5的2.63倍。光催化捕获剂实验表明h+和·02-为5% Fe-Bi2SiO5光催化体系中的主要活性物种。对其反应机理进行分析,表明Bi2SiO5表面的Fe3+簇具有捕获和再释放电子的作用,能够诱导产生超氧自由基·02-和·OH,提高了光生载流子的分离效率,从而有效提高催化剂的催化性能。实验证明5% Fe-Bi2SiO5催化剂具有较好的催化稳定性。2.采用溶胶凝胶一步法制备了Bi4Ti3O12/Bi2O3/Bii2Ti02o (6-BTO)三元复合异质结材料,研究制备的材料光催化降解内分泌干扰物E2的催化活性。当Bi:Ti的摩尔比为6:1时所得复合催化剂,在500 W的氙灯为模拟太阳光源,光照100min,E2的去除率高达97.4%。6-BTO三元复合催化剂的催化动力学拟合结果符合准二级动力学反应,反应速率是纯相Bi2O3的7.76倍。光催化捕获剂实验表明h+和·02-为三元复合催化剂体系中的主要活性物种。复合催化剂中Bi203和Bi4Ti3O12的界面间形成p-n型异质结,Bi12Ti02o和Bi203的界面间形成p-p型异质结,p-n型和p-p型两个异质结的存在明显提高了光生载流子的分离效率,从而有效提高催化剂的催化性能。
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