斑蝥黄化学合成路线的优化

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:puppy_tang
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斑蝥黄(Canthaxanthin)又称为角黄素、β-胡萝卜素-4,4’-二酮等,是五种主要的类胡萝卜素中的一种,有着和其它类胡萝卜素化合物相类似的抗氧化作用,并且还具有良好的着色能力。斑蝥黄已经在食品、营养品、化妆品和饲料添加剂等领域得到了广泛的应用。斑蝥黄主要可以通过自然动植物提取、发酵提取以及化学合成三种途径获取。但由于它是至今为止五种主要类胡萝卜素中唯一一种仍然主要依靠化学合成来进行大规模生产的化合物,化学合成斑蝥黄的研究就显得很有必要。通过研究人员的努力,文献及专利报道了很多合成路线。本文也介绍了几条较为成熟的化学合成路线,其中较为热门的研究路线为将β-胡萝卜素氧化生成斑蝥黄。该路线的优点在于路线短、反应条件温和,但相较于通过链增长方式合成的同类产品具有杂质较多的缺点,这将直接影响斑蝥黄在饲料和医疗领域的应用。因此,本文结合文献报道以及公司的实际情况,对通过链增长方式合成斑蝥黄进行了研究。本文所研究的路线分为四个主要步骤,首先以丙酮为初始原料合成异佛尔酮,重点考察了催化剂的性能;又研究了由异佛尔酮经异构化、氧化、还原和缩合等反应制备醚化物;然后研究了C6烯炔醇与三甲基氯硅烷反应后与由醚化物制备的格式试剂缩合,经过水解、还原、溴化以及与三苯基膦缩合得到C15季膦盐;最后使用季膦盐与C10双醛缩合制备得到斑蝥黄产品,产品经过纯化处理,达到了高含量的标准。分别对每步反应的反应温度、时间、配比等全部或部分条件进行了优化,对斑蝥黄产品使用了UV、IR、NMR以及MS等检测技术进行了全面的表征,确认了产品的结构。本文所研究的斑蝥黄制备路线从根本上看是C15+C10+C15路线,但是在原料的选择上又有所不同,其中α-异佛尔酮、β-异佛尔酮、氧代异佛尔酮、C6烯炔醇以及C10双醛等原料均为制备VA、VE、虾青素等产品的重要中间体。因此,降低了路线实施的难度,是一条切实可行的斑蝥黄制备工艺路线。本研究涉及的反应过程多,着重于反应路线的贯通,因此,对于许多反应条件的优化还有待于在今后的工作中展开。
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