芳香族聚酰胺的微波辐射合成及其应用的基础研究

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间位芳香族聚酰胺(PMIA)是在1962年首先被合成的一种新型聚酰胺品种。由于它优异的耐高温性能与可纺性,PMIA的纤维与纸制品被广泛的应用于工业和服装,在耐高温的场合,更是有着不可替代的作用。随着对高性能纤维的需求不断提高,间位芳香族聚酰胺得到了巨大的发展。由于氢键具有稳定性、方向性和饱和性,分子间氢键相互作用在材料科学和生命科学研究中倍受关注,在决定复合物性质和新型复合物的设计中至关重要。从最初的生物基体中氢键的研究,到目前利用氢键组合出具有生物特性、可储存信息的非生物双股或者非生物折叠体,氢键的研究得到了长足的应用与发展。微波技术具有快速、高效、易操作等优点,是促进有机化合物合成的理想手段。论文利用微波辅助技术在TPPi、Py、LiCl的NMP溶液中,直接将间苯二甲酸与间苯二胺缩合生成聚间苯二甲酰间苯二胺(PMIA),考察了磷酰化剂、催化剂、反应时间、微波功率和单体浓度等条件对PMIA聚合反应的影响。结果表明,微波辅助能够降低反应的活性,显著地促进聚合反应的进行;TPPi、Py联合作为缩合剂有效地促进了间苯二甲酸与间苯二胺的缩合反应;在微波功率为600 W、反应温度为100℃、亚磷酸三苯酯用量与氨基(或羧基)摩尔数相同、吡啶用量是氨基摩尔量两倍的反应条件下,6 min内PMIA聚酰胺的产率达到95.01%以上。此聚合方法具有反应条件温和、快速高效、产物易提纯、环境污染小、成本低等优点。论文也着重探讨了TPPi、Py、LiCl与单体间的作用原理以及微波在PMIA生成过程中的作用机理。通过对氢键的研究,论文尝试通过六步反应来制备基于氢键的非生物折叠体-芳香族聚酰胺,并利用红外及核磁共振等手段检测产物。在考查聚酰胺应用的同时,论文还通过双醚化反应、氯甲基化反应以及强碱条件下进行的脱氯化氢反应制备出具有光学特性的功能材料聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV),并利用水滴模板法,以PDBOPV为膜材质,在高湿度条件下制备出具有规整结构的微孔膜。采用CS2、CHCl3、苯、甲苯、CH2Cl2、THF六种溶剂,分别在不同的实验条件下成膜,得到了具有不同微孔结构的微孔膜。论文探索性地研究了成膜过程中聚合物溶液的浓度、溶剂、铸膜液熟化时间、环境湿度等方面对蜂窝状微孔结构的形成与控制的影响。
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