功能化三芳基膦配体合成及其过渡金属配合物催化硅氢加成的研究

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膦配体作为一种稳定的、易改性的配体,能与过渡金属形成各种稳定的、新型的配合物,是化学家们广泛研究的热点领域。膦配体与铂、铑等过渡金属形成的催化体系能有效促进硅氢加成反应的进行,提高催化活性和产物的选择性。设计并合成更高效的、稳定的金属膦配合物成为科学们不断追求和努力的目标。本文合成一系列功能化三苯基膦配体及其过渡金属配合物,考察所合成金属配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能。  本论文首先将含各种取代基的三芳基膦配体与金属铑化合物形成催化体系,并将其用于催化三乙氧基硅烷与苯乙烯的加成反应。研究发现,三芳基膦配体的取代基种类不同、位置不同对加成反应的催化性能有所不同,其中含脂肪族基团或硅基的三芳基膦配体不仅能有效提高反应的催化活性还可以增大β-加成产物的选择性。之后,我们又制备了各种含硅基的三芳基膦配体,并与金属铑化合物形成催化体系催化硅氢加成反应,从而考察了配体的不同空间位阻对硅氢加成反应的催化性能的影响。  Karstedt催化剂是一类广泛应用于硅氢加成反应中的催化剂,为了加强该催化剂对底物的适用性,往往需要在反应体系中加入一些有效的添加剂。我们将各种三芳基膦配体加入反应中,研究发现只有含硅基的三芳基膦配体可以提高Karstedt催化剂的催化活性。
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