新方法制备光学纯六氢-2H-吲哚-2-酮和N-杂芳基吡唑衍生物研究

来源 :西华师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:skyman9907
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近年来,α-卤代酰胺原位形成的氮氧烯丙基正离子,由于其独特的化学性质,被用作构建氮杂环化合物的中间体。氮氧烯丙基正离子与亲核试剂发生[3+1]、[3+2]、[3+3]、[3+4]环加成反应已有报道。例如,氮氧烯丙基正离子与硫叶立德、不饱和酮、取代吲哚、炔、芳炔、醛、氨基氰、三嗪、硝酮、甲亚胺、叠氮、呋喃等发生环加成反应。本论文综述了,氮氧烯丙基正离子在一系列环加成反应中的应用。研究工作一,我们首次研究了β-酮酯与手性伯胺缩合原位得到手性烯胺,手性烯胺与原位生成的氮氧烯丙基正离子发生[3+2]环加成反应,得到了光学纯的六氢-2H-吲哚-2-酮类化合物。我们考察手性伯胺、碱、溶剂以及温度对反应的影响。得到了最优条件然后,我们对底物进行拓展,收率最高达到92%,对映选择性最高达到82%。我们通过单晶衍射确定了化合物6(见第二章)的绝对构型(为R型),并对反应机理进行了推测。研究工作二,我们首次系统研究了α,β-不饱和对甲苯磺酰腙与N-杂芳基氯衍生物的串联反应,获得了含吡唑和噻吩并嘧啶(或其它N-杂芳基)环的碳-氮(C-N)连接的双杂芳基产物。在最优条件下,我们对底物进行拓展,收率最高可达96%,区域选择性大于20:1。我们通过单晶衍射确定了化合物3a(见第三章)相对构型,并对反应机理进行了推测。
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