利用主客相互作用构建超分子星型异臂聚合物

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具有不对称结构的ABC星型异臂聚合物在组装形貌及应用上都表现出其自身的特色。然而,ABC星型异臂聚合物的合成比较复杂,因此如何简化合成过程吸引了国内外研究者的广泛兴趣。本课题通过环糊精和不同客体分子间的主客相互作用,构建了超分子ABC星型异臂聚合物。这种利用非共价相互作用取代聚合物中共价连接的方法,不仅简化了ABC星型异臂聚合物的合成过程,同时又赋予了聚合物体系超分子响应性。具体来说,本论文的工作包括以下两个部分:1.利用β-环糊精(β-CD)和金刚烷(AD)之间的主客相互作用制备了超分子ABC星型异臂聚合物。首先,合成了具有两个不同官能团的β-环糊精(β-CD-N3-OTs),并利用点击化学和原子转移自由基聚合(ATRP)制备了聚乙二醇-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MPEG-β-CD-PDMAEMA)嵌段聚合物作为主体分子;然后,合成了以金刚烷为末端基团的聚甲基丙烯酸甲酯(AD-PMMA)作为客体分子;通过β-环糊精与金刚烷间之间的主客相互作用,构建了超分子ABC星型异臂聚合物。由于产物为两亲性聚合物,因此在水溶液中会自组装成胶束,通过加入竞争单元,可以实现体系组装-解组装的转变。2.利用β-环糊精和偶氮苯(AZO)之间的主客相互作用制备了具有光响应性的超分子ABC星型异臂聚合物。首先,以MPEG-β-CD-PDMAEMA嵌段聚合物作为主体分子,并制备以偶氮苯为末端基团的聚甲基丙烯酸甲酯(AZO-PMMA)作为客体分子;通过β-环糊精和偶氮苯之间的主客相互作用,构建了超分子ABC星型异臂聚合物。制备的两亲性产物在水溶液中自组装成胶束结构,紫外光照下,利用偶氮苯的构象变化实现了体系的组装-解组装转变。
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