基于D-A结构盘状液晶分子设计、合成与光电性能研究

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本文设计并合成了通过柔性烷基链连接的、基于苯并菲和苝单元的新型盘状液晶给体-受体异源二聚体(D-A)的两个体系和异源三聚体(A-D-A和D-A-D)两个体系。首先,以2-羟基-3,6,7,10,11-五戊氧基苯并菲为给体,苝二酯单酐(酯基侧链上碳原子的个数m=4,5,6,7,8)为受体,通过桥接链(-C10H20-)连接,合成异源二聚体5D10Am系列化合物;以2-羟基-3,6,7,10,11-五丁氧基苯并菲为给体,苝二酯单酐(酯基侧链上碳原子的个数m=4)为受体,通过桥接链(-C10H20-)连接,合成异源二聚体4D10A4系列化合物;基于5D10A4,通过改变桥接链长度(-CnH2n-,n=5,6,8,9,10),合成异源二聚体5DnA4系列化合物;基于综上,以2,6-二羟基-3,7,10,11-四戊氧基苯并菲为给体,苝二酯单酐(酯基侧链上碳原子的个数m=4)为受体,通过桥接链(-C10H20-)连接,合成异源三聚体ADA系列化合物;以2-羟基-3,6,7,10,11-五戊氧基苯并菲为给体,苝四羧酸二酐为受体,通过桥接链(-C10H20-)连接,合成异源三聚体DAD系列化合物;系统的研究了桥接链,侧链以及给受体比例对液晶性能的影响。所合成化合物的化学结构通过核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、MALDI-TOF质谱和元素分析(EA)进行了化学结构确认。通过差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)、一维广角X射线衍射(1D WAXD)、小角X射线衍射(SAXS)和二维广角X射线衍射(2D WAXD)研究了这些化合物的液晶性能以及自组装行为。同时,通过渡越时间法(TOF)对电荷载流子迁移率进行了测试并对分子结构与光电性能之间的关系进行了阐述。结果表明,在5D10Am系列化合物,苝上的酯基侧链越短,化合物的相态结构最有序;对于4D10A4系列化合物,化合物的相态结构的有序性随着苯并菲侧链的变短而下降;在5DnA4系列化合物,桥接链长度微小的变化会对相态产生较大的影响,当n=5和10时,化合物形成长程有序超晶格结构,n=6、8和9时,化合物呈现柱状相结构;通过对5D10A4、ADA和DAD液晶性能的比较,化合物的有序度会随着苝与苯并菲的单元个数比值增加而下降,并且,当苝与苯并菲的比值最小时,也就是化合物DAD能够形成长程有序超晶格结构。载流子迁移率测试结果表明化合物表现出了高效双极性电荷传输性能,并且,具有长程有序超晶格结构的化合物的电荷载流子迁移率可达到10-3cm2V-1S-1数量级,所合成的具有高效双极性传输的材料可望实现高性能的有机光电器件制备。
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