【摘 要】
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丙烯作为重要的化工原料,随着世界经济以及丙烯下游产业的快速发展,丙烯的供需矛盾日益突出。针对现有的丙烯生产技术,甲醇制丙烯和催化裂化多产丙烯被认为是最具发展潜力的
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丙烯作为重要的化工原料,随着世界经济以及丙烯下游产业的快速发展,丙烯的供需矛盾日益突出。针对现有的丙烯生产技术,甲醇制丙烯和催化裂化多产丙烯被认为是最具发展潜力的两种途径。在催化剂的选择上,ZSM-5分子筛因其具有良好的择形选择性、高的热和水热稳定性以及适宜的酸性,成为上述催化反应的首选。针对上述两种应用方向,本论文有目的的制备出高硅铝比和低硅铝比2类ZSM-5分子筛,分别对其进行Fe改性后应用于MTP和FCC反应中,考察其催化活性及增产丙烯性能。实验结果表明:(1)利用干凝胶法合成高硅超细ZSM-5分子筛的最适条件为SiO2:Al2O3=100:0.4、晶化温度170℃、晶化时间24h;在此基础上,通过直接添加Fe源于干凝胶合成体系中,原位合成出含骨架杂原子的超细Fe-ZSM-5分子筛;MTP反应评价结果显示,适量Fe改性后的超细Fe-ZSM-5分子筛不仅能提高产物的扩散效率,同时还能降低氢转移、芳构化等副反应的发生,从而同步实现增产丙烯和提高催化剂稳定性的目的。(2)在未添加任何模板剂和晶种的条件下,采用干凝胶法直接合成出低硅ZSM-5分子筛,并得到了最适宜的合成条件;在此基础上,通过直接添加Fe源于干凝胶合成体系中,原位合成出了含骨架杂原子的Fe-ZSM-5分子筛;FCC评价结果显示,与浸渍法制备的Fe/ZSM-5分子筛助剂相比,原位合成的Fe-ZSM-5分子筛助剂在增加重油深度裂化的同时降低了脱氢反应,使得产物中丙烯的选择性增加,焦炭收率降低。(3)原位合成的Fe-ZSM-5分子筛中Fe物种主要以四配位骨架Fe3+存在,其余以低聚的FeOx以及Fe2O3颗粒存在,而浸渍法制备的Fe/ZSM-5分子筛Fe物种主要以后两种形式存在,少量的Fe物种进入分子筛骨架。
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