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二胺化合物作为重要的精细化工中间体,在环氧树脂、传感器、纤维、涂料和染料以及聚酰亚胺等领域均有广泛的应用。本文采用“两步法”,以芳香族硝基化合物和芳香族卤代化合物为原料,无机碱和极性非质子溶剂为媒介,发生亲核取代反应,合成相应的中间体;在金属负载催化剂的存在下进行催化加氢,发生芳香族硝基还原反应,合成了目标二胺化合物。本文通过单因素控制变量法对亲核取代反应和加氢还原反应的工艺进行了研究,对中间体及产品采用FTIR、LC-MS和1H NMR进行含量检测和结构表征,得到了较佳的反应工艺条件:4,4’-双(3-硝基苯氧基)二苯砜制备的较佳工艺条件:选用N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)作为反应溶剂,碱Na OH,反应温度165℃,采用滴加法。4,4’-二氯二苯砜的转化率为85.89%,产品选择性为97.92%,纯度为99.1%,收率为84.10%;4,4’-双(3-氨基苯氧基)二苯砜制备的较佳工艺条件:选用无水乙醇作为反应溶剂,加氢温度60℃,氢化压力3.0 MPa,催化剂为雷尼镍。4,4’-双(3-硝基苯氧基)二苯砜的转化率为92.58%,产品选择性为98.96%,纯度为99.1%,收率为91.62%;4,4’-双(4-硝基苯氧基)二苯砜制备的较佳工艺条件:选用N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)作为反应溶剂,碱Na OH,反应温度160℃,采用滴加法。4,4’-二氯二苯砜的转化率为86.27%,产品选择性为98.64%,纯度为98.8%,收率为85.10%;4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜制备的较佳工艺条件:选用无水乙醇作为反应溶剂,溶剂质量为原料质量的4倍,加氢温度60℃,氢化压力3.0 MPa,催化剂为雷尼镍。4,4’-双(4-硝基苯氧基)二苯砜的转化率为94.08%,产品选择性为98.63%,纯度为99.2%,收率为92.79%;4-硝基-4’-氨基二苯胺制备的较佳工艺条件:选用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为反应溶剂,碱Na2CO3,反应温度145℃,采用滴加法。对氯硝基苯的转化率为87.65%,产品选择性为98.76%,纯度为99.0%,收率为86.56%;4,4’-二氨基二苯胺制备的较佳工艺条件:采用常压催化加氢,无水乙醇作为反应溶剂,其用量为4-硝基-4’-氨基二苯胺质量的3倍,加氢温度50℃。催化剂为Pd/C,且套用5~7次,对4,4’-二氨基二苯胺的收率和纯度变化不明显。4-硝基-4’-氨基二苯胺的转化率为92.73%,产品选择性为98.81%,纯度为99.80%,收率为91.62%。实验结果表明,直接采用“两步法”能够持续稳定地合成最终产品二胺化合物,有效地避免了“一步法”合成其原料价格昂贵、副产物多、产品不易分离和收率低等缺点,同时反应的溶剂和金属催化剂等可以回收利用,减少“三废”的排放,符合“绿色化学”的理念,对实现工业化具有指导作用,具有广阔的应用前景。