水溶性卟啉、金属卟啉、类联吡啶双金属有机化合物的合成及性质研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hellolin
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该文合成了十个水溶性卟啉自由碱,其中meso-四(4-苯基膦)苄基卟啉(TPPBP)是一个含季膦基团的新型水溶性卟啉,测定了meso-四-(3-磺酸基-4-甲基)苯基卟啉(TTPS<,4>)及meso-四-(N-苄基)吡碇基卟啉(TBPyP)在水溶液中的酸碱离解平衡常数.TTPS<,4>的pKa值为:pKa<,4>-4.49,pKa<,3>-6.36,TBPyP的pKa值为:pKa<,4>-1.16,pKa<,2>-12.30.发现TTPS<,4>及TBPyP存在酸碱平衡诱导聚合现象.合成了二十多个水溶性金属卟啉(包括稀土卟啉),发展了合成水溶性卟啉的新方法——非均相金属插入反应测定了水溶性金属卟啉的电子吸收光谱,发现了NiTBPyP在水溶液中存在四配位及六配位的平衡.计算了以锌和镁为中心离子的金属卟啉电子吸收光谱的振子强度,认为meso-四-(N-甲基)吡啶卟啉合镁(MgTMPyP)是所合成卟啉当中吸光性能最好的一个.测定了金属卟啉的光物理(荧光光谱、磷光光谱、荧光寿命、自然辐射寿命、荧光量子产率和荧光发射速率)及光化学(激发态氧化还原电位和卟啉的光分解)性质,结果表明ZnTBPyP及MgTMPyP是良好的光敏剂.
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