基于芳香羧酸配体的过渡/稀土金属配位聚合物研究

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配位聚合物的研究在结构化学、分子美学、光物理、电化学、磁学、催化、分子识别、吸附、离子交换、气体储存、生物活性等领域都具有重要的理论意义和应用价值。芳香羧酸配体配位方式多样,能与多种金属发生配位作用,适合于用水热(溶剂热)法制备配位聚合物。   全文共分四章:   第一章,绪论部分,简单介绍了配位聚合物研究的意义和应用,系统地综述了与本论文相关芳香羧酸配体配合物的研究现状、应用与发展情况,并对本论文工作的研究意义及创新点做了概述。   第二章,基于DMF原位反应的稀土配合物合成、结构及性质探究。以对苯二甲酸作为主要配体,在DMF溶解热条件下,合成了一系列3-D层柱状配合物(配合物[Ln(tpa)(fa)](Ln=Eu,Gd,Tb;tpa=对苯二甲酸根,fa=甲酸根),其中fa由DMF水解得到,这是首次由DMF水解得到的甲酸根参与配位的稀土配合物。Eu,Tb配合物显示强的配体敏化特征发光,Gd配合物显示出弱的反铁磁性。   第三章以吡唑3,5-二羧酸(Hapzdc)和草酸(H2ox)配体合成了一系列10个[La(Hpzdc)(ox)0.5(H2O)2]·H2O三维网格配位聚合物(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Yb),对其结构、荧光、热重等性质进行了研究。还得到了一个以硫酸根为桥联配体、支撑层结构的[Zn4((Hpzdc)2(SO4)(H2O)6]·4H2O配位聚合物。   第四章以2-(2-吡啶基)咪唑-4,5-二羧酸与ZnSO4水热反应时得到一个新颖的配位聚合物[Zn(HpyOimdc)(H2O)]2并进行了结构研究,其中HpyOimdc为脱去2个质子的2-(2-氮氧化吡啶基)咪唑-4,5-二羧酸根,由2-(2-吡啶基)咪唑-4,5-二羧酸在水热条件下氧化得到,这是第一次发现的水热条件下的吡啶氮氧化反应。
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