多维自主体光电功能铱配合物的设计合成

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电致磷光材料及其器件是有机发光(Electroluminescence,EL)技术的主要研究方向之一,因具有100%的激子利用率而在节能环保和高效稳定等方面存在优势。铱配合物是电致磷光材料的重要一类,不仅具有稳定的室温磷光发射,而且发光量子产率高、三重态寿命短,因而取得了良好的电致发光性能。但是,磷光金属配合物强的分子间相互作用导致严重的三重态-三重态湮灭和浓度猝灭效应。为了削弱其分子间相互作用,通常采用主客体掺杂的发光层结构以缓解猝灭效应对器件效率的影响。然而,掺杂体系常存在主客体相分离等问题,影响器件运行的稳定性。因此,近年来以主客体一体化的分子设计思想为指导,开发出一系列的电致磷光聚合物和树枝状化配合物材料。本文依据课题组之前提出的载流子传输基团和柔性链混合修饰策略,通过在配体上引入多个不同位点的主体特性修饰基团,实现多维修饰的结构确定的小分子主客体一体化电致磷光铱配合物。具体以苯基苯并咪唑为配体,在其苯基和咪唑N位上通过亚丙基分别引入三个咔唑或三苯基膦氧等空穴和电子载流型主体基团,进而与Ir3+配位获得高达九维的外围修饰密度。咔唑和膦氧基团的引入,不仅改善了配合物的成膜性,有效抑制了发光核之间相互作用,提高了配合物的发光性能,而且优化了配合物薄膜的载流子注入和传输。同时,利用柔性链的阻隔作用,外围主体基团的空间分布和数量并不改变配合物的发光颜色,从而为通过改变基团分布和空间取向,选择性调控配合物的包裹作用奠定了基础。其中,三个含有九个咔唑基团的Ir(34NTCz PBI)3具有最为均匀的咔唑基团分布,进而实现了良好的电致发光性能。通过旋涂工艺制备的,以Ir(34NTCz PBI)3为发光层的双层非掺杂器件取得了高达8.3%的外量子效率。照明所需亮度(1000 cd m-2)下的效率滚降接近于零。这一结果充分表明了载流子传输基团和柔性链混合修饰策略在构建高效小分子电致磷光配合物方面的突出优势。
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