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环氧化合物与环酸酐共聚得到的聚酯因其具有优良的生物降解性和生物相容性、聚合物和降解产物无毒性等优点而能被广泛应用于生物医用材料领域和新型包装材料。但目前此反应所用的催化剂性能普遍不高,所以制备出高性能的催化剂是一个重要的突破。首先成功制备出了非对称双席呋碱配体和非对称双席呋碱锰系列催化剂,采用元素分析、红外光谱、核磁氢谱和碳谱、X-射线单晶衍射和热重分析等手段对其结构进行了表征,把制备出的催化剂用于环氧烷与环酸酐的共聚研究；接着把非对称双席呋碱锰系列催化剂用于环氧烷与双酸酐的共聚研究；然后成功制备出了另外一种非对称双席呋碱配体和非对称双席呋碱铬、钴、锰催化剂,采用元素分析、红外光谱、核磁氢谱、X-射线单晶衍射和热重分析等手段对其结构进行了表征,把制备出的催化剂用于环氧苯乙烷与马来酸酐的共聚研究；最后成功制备出了双烯丙基Salen-type席呋碱锰催化剂,采用元素分析、红外光谱、核磁氢谱、X-射线单晶衍射和热重分析等手段对其结构进行了表征,把制备出的催化剂用于环氧环己烷与马来酸酐的共聚研究；对共聚物采用红外光谱和核磁氢谱来确定它的微观结构,采用凝胶渗透色谱来确定他的分子量和分子量分布。从中挑选出效果最好的催化剂来进行聚合方式、助催化剂的类型、反应的温度、反应的时间和单体与催化剂的摩尔比等聚合工艺参数的优化。当采用[Mn(L")Cl]四种催化剂对CHO-MA进行熔融聚合或溶液聚合时,催化剂的催化效能大小顺序依次为9>8>7>6,这也主要取决于四个催化剂具有不同的推拉电子效应和空间位阻效应,催化剂9的吸电子效应和大位阻效应的共同作用使得聚合物单体很容易进行配位插入,共聚物分子链明显增加,溶液共聚物数均分子量为18225g-mol-1,分子量分布为1.03。采用[Mn(Ln)CI]四种催化剂对CHO-ODPA进行溶液聚合时,同样催化剂9的吸电子效应和大位阻效应取得了最好的催化效果,这时得到共聚物数均分子量Mn=4837g·mol-1, PDI=1.08,明显高于其它三个催化剂的催化效果。而对环氧烷与双酸酐溶液共聚反应而言,最优条件为反应时间300min,溶剂为DMF,反应温度110℃,单体与催化剂的比例为250：125：1：1,助催化剂选用n-Bu4NBr。在第四章中采用非对称双席呋碱铬、钴、锰催化剂对SO-MA进行熔融聚合或溶液聚合时,明显可以看出,氯离子的阴离子效应明显强于醋酸根的阴离子效应；溶液聚合的效果要好于熔融聚合,溶液开环聚合所得共聚物有更高的分子量,并且分子量分布也较窄,当采用20为催化剂,共聚物的数均分子量Mn达到了最高为5118g-mol-1,分子量分布为1.07。在三种铬、钴、锰过渡金属中,铬的活性最高,钴和锰的活性次之。在第五章中采用双烯丙基[Mn(L1)X]、[Mn(L2)X]和[Mn(L3)CI]七种催化剂对CHO-MA进行熔融聚合和溶液聚合的考察,结果表明：不管是熔融聚合还是溶液聚合,CI-的阴离子效应最强,OAc-的阴离子效应次之,N3-的阴离子效应最小；三个连接体中,环己二胺的效果最好,乙二胺的效果次之,邻苯二胺的效果最差。溶液聚合的效果要好于熔融聚合,溶液开环聚合所得共聚物有更高的分子量,并且分子量分布也较窄,当采用2为催化剂,共聚物的数均分子量Mn为14657g-mol-1,分子量分布为1.04。综上所述,不管是对于环氧烷与环酸酐共聚还是环氧烷与双酸酐共聚反应,催化剂如果具有吸电子基团和较大的位阻基团时催化活性较高,Cl的阴离子效应最强,OAc的阴离子效应次之,N3的阴离子效应最小,在三种金属中,铬的活性最高。对熔融聚合而言,最优条件为反应时间150min,反应温度110℃,单体与催化剂的比例为250：250：1：1,助催化剂选用DMAP;对溶液聚合而言,最优条件为反应时间300min,反应温度110℃,单体与催化剂的比例为250：250：1：1,助催化剂选用DMAP。