已经发现O,O-亚笨基磷酰氯和三甲基硅基保护的a-氨基酸生成N-磷酰化氨基酸后,迅速转化为氨基酸五位磷中间体化合物,而且这种氨基酸五配位磷中间体能自行组装生成2ˉn聚的寡肽.该文在上述反应的基础上,通过在磷酰化试剂上引入吸电子基团,成功地发现含有侧链活性官能团的氨基酸在形成五配位磷中间体后,侧链基团可以继续与磷原子形成配键,从而部分转化为六配位磷中间体化合物,最后在反应体系中五配位磷和六配位磷会在一定时间内平衡共存.此外,三氯杂磷烷与硅基保护的丝氨酸形成五配位磷中间体过程中也发现了侧链羟基参与了磷浣的形成.为了进一步验证五配位磷中间体自组装成肽的反应机理的正确性,该文在氯甲基化的二乙烯基苯基树脂(Merrifield树脂)上对a-氨基酸的C-端进行固定,然后利用固相上a-氨基酸的胺基与五配位中间体作用,成功地实现了肽链在固相树脂上延长,而且发现五配体中间体的生成是成肽反应的关键,这种固相成肽反应的机理与五配位磷中间体在液相自组装成肽的机理本质上都是亲核基团进攻五配位磷的羰基而形成了肽键.通过反应的几种影响因素比较后发现,对于不易发生水解的三甲基硅基保护的氨基酸,其成肽能力明显增强,而容易水解成固体的硅基保护的a-氨基酸,如缬氨酸、丙氨酸等一般都不易观察到肽的生成.此外,带有侧链活性官能团的氨基酸成肽反应的副产物相对较少,这是由于生成相对稳定的五配位磷中间体之故.对于反应活性很强的氨基酸五配位中间体,如亮氨酸磷浣最终产物往往是2ˉn聚的混合寡肽.这种固相成肽研究对于进一步确立N-磷酰化氨基酸自组装成肽的形成机理提供了一个有力的佐证.