半导体SnO2、TiO2耦合-离子反掺杂结构材料的制备、表征与光催化性能

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本文分别以脱脂棉花纤维和柚子皮为模板,利用溶剂热-煅烧两步法制备出四个系列的半导体SnO2-TiO2耦合离子反掺杂纳米结构耦合材料;对目标样品采用SEM、XRD、BET等相关表征技术研究了目标材料的表面形貌、元素含量、物相组成、离子反掺杂程度(量和深度)等情况;样品在主波长365 nm的300 W高压汞灯(HPHL)下降解MB溶液,利用MB溶液的脱色率Dt%t和ln(C0/Ctt来研究样品的光催化性能和MB分子在样品表面的降解动力学行为。具体的研究内容将从以下两个方面展开。1.重复利用溶剂热-煅烧两步法以CF为模板制备了分别以TiO2、SnO2为核的两个系列半导体耦合-离子反掺杂中空纳米纤维结构材料(依次标记为CF-Ti4+/SnO2@Sn4+/TiO2和CF-Sn4+/TiO2@Ti4+/SnO2);考察了煅烧条件-温度(400700 oC)和时间(ts/tc=20/100、40/80、60/60、80/40、100/20;ts:目标材料的煅烧时间,tc:“核”的煅烧时间)、耦合量(2.5025.00(mol)%)等因素对样品物相组成、离子反掺杂、光催化性能等的影响。利用MB溶液的降解脱色对所有样品进行了光催化性能的测试。实验结果表明:对于系列样品CF-Ti4+/SnO2@Sn4+/TiO2:a.当煅烧温度T≥600℃时,样品中的TiO2为两个相-金红石和锐钛矿,因此,为了避免金红石相的形成,且能尽量保证耦合材料有较高的光催化性能,将煅烧温度定为550℃;b.在ts+tc=120 min的条件下,改变ts、tc((ts/tc=20/100、40/80、60/60、80/40、100/20)以考察离子反掺杂的量/深度对材料催化性能的影响,XRD的结果表明:随着煅烧时间ts的延长,主体相TiO2在25.30°处的特征衍射峰向低衍射角(2θ)方向发生了不同程度位移。衍射峰向低2θ方向位移,说明晶胞尺寸有不同程度的增大。由于Sn4+的离子半径0.0690 nm大于Ti4+的0.0605nm,当Sn4+进入到TiO2时导致TiO2晶胞的膨胀。证明半导体耦合材料的主体相中有离子掺杂,即主体相为Sn4+离子掺杂的TiO2(Sn4+/TiO2)。光催化实验表明:样品CF-Ti4+/SnO2@Sn4+/TiO2-ts/tc-40/80的光催化性能最好,说明适量离子的反掺杂有利于样品光催化性能的改善。c.耦合材料CF-Ti4+/SnO2@Sn4+/TiO2中耦合量(2.5010.00(mol)%)影响其光催化性能,当SnO2的耦合量为5.00%时样品的光催化性能最好(分别是纯TiO2、SnO2的2.0和2.8倍),该结果表明适量的半导体耦合-离子反掺杂有利于材料性能的改善。对于系列样品CF-Sn4+/TiO2@Ti4+/SnO2:a.当煅烧温度T=600700℃时样品的光催化性能随温度的升高变化不明显,故将温度定为600℃;b.同样在ts+tc=120 min的条件下,改变ts、tc((ts/tc=20/100、40/80、60/60、80/40、100/20),样品的XRD结果表明:随着煅烧时间ts的延长,主体相SnO2在2θ=26.60°处的特征衍射峰向高倍角(2θ)方向发生不同程度的位移,说明SnO2晶胞有所减小。由于Ti4+半径小于Sn4+,由此可以证明有Ti4+进入到主体相SnO2的晶格中,亦即主体相为Ti4+离子掺杂的SnO2(Ti4+/SnO2);由光催化实验表明:ts/tc=60/60条件下所得样品光催化性能最好。c.耦合材料Sn4+/TiO2@CF-Ti4+/SnO2中耦合量(2.525.0(mol)%)影响其光催化性能,当TiO2的耦合量为17.5%时样品的光催化性能最好(分别是纯TiO2、SnO2的1.7和2.4倍),该结果表明适量的半导体耦合-离子反掺杂有利于材料性能的改善。2.制备方法同1,以PP为模板制备了分别以TiO2、SnO2为核的两个系列半导体耦合-离子反掺杂纳米结构材料(依次标记为PP-Ti4+/SnO2@Sn4+/TiO2、PP-Sn4+/TiO2@Ti4+/SnO2);同于前两系列材料,考察了煅烧条件-温度(400600oC)和时间((ts/tc=20/100、40/80、60/60、80/40、100/20)、耦合量(2.5025.00(mol)%)等因素对样品物相组成、光催化性能的影响。利用MB溶液的降解脱色对所有样品进行了光催化性能的测试。实验结果类似于上述两个系列,煅烧温度和时间以及半导体耦合量对相的组成、离子反掺杂程度以及光催化性能的影响与以CF为模板制备的样品相似。结果表明:在较高煅烧温度下发生锐钛矿型TiO2向金红石型的转变,延长煅烧时间ts会导致更多的客体相离子进入主体相中,称为离子的反掺杂。样品的光催化性能也受到离子反掺杂程度和半导体耦合量的影响,适量的离子反掺杂量和半导体耦合量有利于样品光催化性能的提升。以上四个系列材料的制备、表征结果表明:在一定条件下,实现半导体耦合的同时,将伴有离子的反掺杂;半导体耦合材料的光催化性能不仅与其耦合量有关,而且与离子反掺杂量有关。
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