论文部分内容阅读
室温离子液体是常温下呈液态的熔盐体系。作为挥发性有机溶剂的替代物，室温离子液体正引起广泛关注。本文以离子液体的功能化为出发点，研究了Brφnsted酸性离子液体在某些酸催化反应中的应用，同时，设计、合成了几种手性离子液体，并进行了以手性离子液体为模板剂制备手性分子筛的初步尝试。 （1）醛、酮与醇的缩合反应是羰基保护的通用方法。以Brφnsted酸性离子液体[Hmim]BF4兼作可循环的反应介质和酸性催化剂，研究了不同结构的羰基化合物分别与新戊二醇、乙二醇和甲醇的缩合反应。结果表明，用新戊二醇在[Hmim]BF4中保护羰基化合物，试剂与底物等摩尔反应，除一些有位阻的酮外，大多数醛、酮得到几乎定量的转化率，几乎无副反物生成。芳香醛则给出93％～98％转化率的满意结果。 用乙二醇作保护试剂，在同样条件下反应速率有所下降，与新戊二醇相比，醛、酮与乙二醇的反应要达到相似的转化率往往需要更长的反应时间。底物的结构对反应有显著影响，空间位阻和给电子效应对反应不利。 以甲醇作保护剂时，反应相对较难进行，在甲醇6倍过量的条件下，只有脂肪醛和环己酮取得较好的结果。 反应中生成的水不需要被除去，因为反应中生成的水会被[Hmim]BF4吸收，而大部分缩醛、缩酮产物则不溶于[Hmim]BF4，可通过简单的重力沉降分离，离子液体仅需简单减压除水后即可循环使用。 （2）以酸性离子液体[Hmim]X（X=Cl、Br、I）兼作卤代试剂、反应介质和酸性催化剂，研究了醇转化为卤代烃的反应。伯醇除某些低沸点底物外，都以高转化率（最高达100％）和高选择性（最高达100％）转化为相应的氯代烃、溴代烃和碘代烃，例如正辛醇、苯甲醇，在[Hmim]X（X=Cl、Br、I）中进行卤代反应得到令人满意的结果，无论氯代、溴代还是碘代得到卤代产物的收率一般都很好华东师范大学化学系01级博士学位论文（95十100%），极少有重排产物及脱水产物被检测出来。仲醇也获得了高转化率，但产物中有脱水副产物生成。由于反应完毕后【H耐m〕X转化为N一甲基咪哇，N-甲基咪哇溶于产物层，因此不能直接分出产物，反应后加入等当量的氢卤酸，分出不溶于离子液体中的卤代烃，除水后〔而im〕X即可再生循环使用。反应实际消耗的是等当量的氢卤酸和醇生成卤代烃和水，是制备伯卤代烃非常有效和清洁的方法。 （3）以L一介)一a一甲基节胺为手性源，设计并合成了系列含一个手性碳的手性离子液体，并以此作为手性模板剂进行了手性分子筛的合成尝试。以L一C)一N一（Q一甲基节基）一N，N一二甲基一十六烷基滨化钱为模板剂在酸性（盐酸）条件下合成分子筛，得到有序结构，其XRD图谱与MCM一41标准图谱相似。