新型Cr3+掺杂钛酸盐近红外发光材料

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近红外长余辉发光材料是一种新型的发光材料,具有低自发荧光、深组织穿透能力、少背景散射以及高光学稳定性和化学稳定性等优点,使其在生物成像领域备受关注。Cr3+离子是近红外长余辉发光材料常用的激活离子,其所掺杂的体系多数为镓酸盐材料。为了扩宽Cr3+掺杂近红外长余辉发光材料的种类以及更好地研究长余辉发光机制,本文设计了三种新型的Cr3+掺杂钛酸盐体系(Mg2TiO4、MgTiO3、Gd2Ti2O7)近红外长余辉发光材料,并对其进行表征、测试。采用高温固相法合成了Mg2TiO4:Cr3+近红外发光材料,样品在紫外-可见光的激发下,呈现出650-1000 nm范围的近红外宽带发射,处于生物窗口(650-950nm),在生物成像有潜在应用。通过在Mg2TiO4:Cr3+样品中引入Zn2+,产生固溶体(Mg,Zn)2TiO4:Cr3+,增强了近红外光发射和长余辉性能。通过余辉衰减曲线和热释光曲线分析研究,表明Zn2+的掺杂增加了缺陷,从而增强了长余辉性能。因此,合成固溶体的非镓酸盐体系对提高近红外长余辉性能提供了思路。采用高温固相法制备了Cr3+掺杂MgTiO3近红外发光材料,室温下可得到宽的激发带(290-710 nm)和发射带(700-1050 nm),样品的激发波长和发射波长可以同时处于同一窗口(生物窗口),同时该材料还表现出良好的余辉性能,表明该材料在生物医学领域有潜在的应用。进一步研究了共掺杂Sb3+对样品近红外和长余辉性能的影响,结果表明后共掺杂Sb3+样品的近红外荧光强度增强了2倍,然而,Sb3+的掺入引起了浅陷阱浓度的降低,使得样品发生了余辉猝灭。本实验初步报道了Sb3+离子能作为Cr3+的敏化剂,并进一步提高Cr3+近红外发光性能。采用高温固相法合成了Gd2Ti2O7:Cr3+和Gd2Ti2O7:Cr3+,Sb3+近红外发光材料,XRD图谱分析表明所制备样品的主相为Gd2Ti2O7,在371 nm的激发下,所有样品在700-1000 nm范围内具有强的宽谱发射。共掺杂Sb3+后样品的近红外荧光强度增强了2倍。通过余辉衰减曲线和热释光曲线研究表明,Sb3+的掺入增大了缺陷浓度,使得样品余辉时间增加。此外,Gd3+具有高的顺磁弛豫性,因此含Gd3+的材料通常是T1-阳性造影剂,本实验将近红外长余辉发光材料与其他模态成像的造影剂结合,为制备用于多模态成像的新型近红外长余辉材料提供了实验基础。
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