论文部分内容阅读
本论文主要对十元环内酯类天然产物Cephalosporolide B进行了不对称全合成,并利用仿生合成策略,以CephalosporolideB为合成前体高效简洁的完成了(4R)-4-OMe-Cephalosporoliol C和(4S)-4-OMe-Cephalosporo lide C的仿生合成;在此基础上对cephalosporolide C、E 、F以及Tenuipyron 的仿生合成做了较为深入系统的研究。同时对二萜类天然产物Crotogoudin和聚酮类天然产物SatosporinC进行了全合成研究,并分别完成了其核心骨架的构筑。总共包括下面四个部分:第一章:烯烃复分解反应在有机合成中的应用(综述)简要介绍了烯烃复分解反应及其催化剂的发展历程以及近年来在有机合成中的应用。第二章:十元内酯类天然产物Ceephalosporolide B, (4R)、(4S)-4-OMe-Cephalosporolide C的不对称全合成以及Cephalosporolide B衍生物的仿生合成研究以RCM (Ring-closing metathesis)反应为关键步骤,高效的构筑了 Z式烯酮结构的十元环内酯,以30%的总收率完成了 Cephalosporolide B的首次不对称全合成。并以CephalosporolideB为仿生合成前体,利用手性羟基导向的高立体选择性的氧杂Michael加成反应,高效简洁的完成了(4R)-4-OMe-Cephalosporolide C、(4S)-4-OMe-Cephalosporolide C的仿生合成,总收率分别为18%和24%。在此基础上对天然产物Cephalosporolide C、E、F以及Tenuipyrone的仿生合成做了深入系统的研究,为该系列化合物仿生合成打下了坚实的基础。第三章:天然产物Crotobarin和Crotogoudin的全合成研究简要介绍了二萜类天然产物Crotobarin和Crotogoudin的分离、活性以及合成背景,并对其进行了两代合成探索。在第二代合成中,通过氧化去芳化与分子内的Diels-Alder反应高效的完成了该天然产物的四环核心骨架的构筑,为该天然产物的全合成工作奠定了坚实的基础。第四章:天然产物Satosporin C的全合成研究简要介绍了聚酮类天然产物Satosporin C的分离背景及结构特点,以一条无保护基合成策略,以串联的双Michael加成反应为关键步骤,共9步高效的合成得到天然产物Satosporin C的核心十氢萘环骨架,为天然产物的全合成打下了坚实的基础。由所合成化合物4-2再有两步转化即可完成该天然产物的全合成。